[Ti((OC6Me2H2CH2)3N)]2)(μ2-O) | 350484-90-1

• 英文名称: [Ti((OC6Me2H2CH2)3N)]2)(μ2-O)
• CAS: 350484-90-1
• 化学式: C₅₄H₆₀N₂O₇Ti₂
• 分子量: 944.84
• InChiKey: JTSDBEPMCCDOAQ-UHFFFAOYSA-H

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 [Ti((OC6Me2H2CH2)3N)]2)(μ2-O) 以 甲苯 为溶剂， 以73%的产率得到TiCl[{(O-2,4-Me₂C₆H₂)-6-CH₂}₃N]
  参考文献：
  名称：

  Molecular engineering of coordination pockets in chloro-tris-phenoxo complexes of titanium(IV)

  摘要：

  The chloro-tris-phenoxo complexes [TiCl(OAr)(3)] (OAr = OC6H4CMe-(3)-4 (1). OC6H2Me3-2A (2). OC6H2Me3-2,4,6 (4), OC6H3(CHMe2)(2)-2,6 (5), OC6H3(CMe3)(2)-2,4 (6) and OC6H4Ph-2 (8) are prepared by heating 3 equivalents of the phenol and [TiCl4] in toluene. X-ray crystal structure determinations show that 2 is a phenoxy-bridged dimer with the ortho-methyl groups making the beginning of a pocket about the terminal chloro ligand and 6 is a tetrahedral monomer in which the pocket is more well developed by the ortho-tert-butyl groups. Both 2 and 6 react with dmbipy to give [TiCl(OAr)(3)(dmbipy)] [OAr = OC6H3Me2-2,4 (3) and OC6H3(CMe3)2-2,4 (7)] in which the original pocket is destroyed. Reaction of TiCl4 with 3 equivalents of LiOC6H4Ph-2 in diethyl ether gives [TiCl(OC6H4Ph-2)(3)(diethyl ether)] (9) for which an X-ray crystal structure determination shows a trigonal bipyramidal coordination geometry with the diethyl ether lying trans to the chloro ligand. The three phenoxide ligands make up the equatorial plane which takes the 2-phenyl substituent on each phenoxo ligand away from the chloro ligand resulting in a partially collapsed cavity. The tied-back analogues of 2 and 6, [TiCl{OC6H2Me2-2,4-CH2-6)(3)N)] (11) and [TiCl({OC6H2(CMe3)(2)-2,4-CH2-6}(3)N)] (.) diethyl ether (12), are prepared by adding (HOArCH2)(3)N [Ar = C6HMe2-2,4 and C6H2(CMe3)(2) 2.4] to [TiCl(OCHMe2)(3)] in diethyl ether. An X-ray crystal structure of 12 showed a trigonal bipyramidal structure with a coordination environment about the terminal chloro ligand similar to that found in 6. Complex 12 reacts with pyridine to form the 6-coordinate complex [TiCl{OC6H2(CMe3)(2)-2,4-CH2-6)(3)N)(py)] (13). (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.poly.2005.12.027
• 作为产物：
  描述：

  Ti(OⁱPr)[{(O-2,4-Me₂C₆H₂)-6-CH₂}₃N] 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以32%的产率得到[Ti((OC6Me2H2CH2)3N)]2)(μ2-O)
  参考文献：
  名称：

  Ti（IV）-Tris（酚盐）催化剂体系，用于环氧乙烷和二氧化碳的开环共聚。

  摘要：

  氨基三（酚盐）配体（LTiX，X =氯化物，异丙醇）的钛（IV）配合物与双（三苯基膦）亚胺氯化物（PPNCl）一起是用于二氧化碳和环己烯的开环共聚的活性催化剂体系。它们表现出适度的活性，周转频率值约为60 h-1（0.02 mol％的催化剂，80°C，40 bar的CO2）和高选择性（碳酸盐键> 90％），但它们的绝对性能低于那些最活跃的Ti（IV）催化剂体系。反应随着聚碳酸酯（PCHC）摩尔质量与环氧化物的转化而线性发展，这与受控聚合相一致，并发展出PCHC的双峰摩尔质量分布（最高M n = 42 kg mol-1）。[LTiO i Pr]与氯化四苯基chloridePPh4Cl之间的化学计量反应 可以分离假定的催化中间体[LTi（O i Pr）Cl]-，该中间体使用单晶X射线衍射技术表征。提出了阴离子钛络合物[LTi（OR）Cl]-作为催化循环中醇盐中间体的扩散模型。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00845

文献信息

• Reactivity of boranes with a titanium(iv) amine tris(phenolate) alkoxide complex; formation of a Ti(iv) tetrahydroborate complex, a Ti(iii) dimer and a Ti(iv) hydroxide Lewis acid adduct
  作者：Andrew L. Johnson、Matthew G. Davidson、Mary F. Mahon

  DOI：10.1039/b708378e

  日期：——

  (2) with B(C6F5)3 results in formation of the Lewis acid adduct [Ti(OC6Me2H2CH2)3N][HO.B(C6F5)3] (5). In comparison, treatment of the less sterically encumbered alkoxide Ti(Oi Pr)4 with B(C6F5)3 results in alkoxide-aryl exchange and formation of the organometallic titanium complex [Ti(Oi Pr)3(C6F5)]2 (6). The molecular structures of 3, 4, 5 and 6 have been determined by X-ray diffraction.

  用BH3.THF处理烷氧基钛（IV）配合物[Ti（Oi Pr）（OC6Me2H（2）CH2）3N]（2），作为研究（2）在金属介导的金属中的效用和反应性的一部分硼烷还原苯乙酮，导致烷氧化物-氢化物交换并形成结构特征的四氢硼酸钛（iv）配合物[Ti BH4}（OC6Me2H2 ）3N]（3）。配合物（3）易于还原形成可分离的钛（III）物种[Ti（OC6Me2H2 ）3N] 2（4）。（2）与B（C6F5）3反应导致形成路易斯酸加合物[Ti（OC6Me2H2 ）3N] [HO.B（ ）3]（5）。相比之下，用B（ ）3处理空间较小的醇盐Ti（Oi Pr）4会导致醇盐-芳基交换并形成有机金属钛络合物[Ti（Oi Pr）3（ ）] 2（6） 。3，4，的分子结构