(η5-indenyl)Mn(CO)2PPh3 | 31871-85-9

• 英文名称: (η5-indenyl)Mn(CO)2PPh3
• CAS: 31871-85-9
• 化学式: C₂₉H₂₂MnO₂P
• 分子量: 488.404
• InChiKey: BGWVDLKMDVRLOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nitronium tetrafluoborate 、 (η5-indenyl)Mn(CO)2PPh3 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以55%的产率得到η5-indenyltriphenylphosphinecarbonylnitrosylmanganese borofluoride
  参考文献：
  名称：

  Preparation and certain reactions of nitrosylcarbonyl complexes [?5-C3H5M(CO)(NO)L]?BF ? 4 and [?5-C9H7M(CO)(NO)L]?BF ? 4 (M=Mn, Re, L=CO, PPh3)

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00955267
• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-indenyl)Mn(CO)3 在 三苯基膦 作用下， 以 萘烷 为溶剂， 生成 (η5-indenyl)Mn(CO)2PPh3
  参考文献：
  名称：

  茚基配体对Rh（η- C9 H 7）（CO）2和Mn（η- C9 H 7）（CO）3取代反应速率的影响

  摘要：

  茚基化合物Rh（η- C9 H 7）（CO）2和Mn（η- C9 H 7）（CO）3中三苯膦（PPh 3）的羰基取代反应按一阶二阶速率定律进行在PPh 3中以复杂和一阶形式存在，在两种情况下，其速率都比相应的环戊二烯基络合物快得多 对于铑，发现茚基化合物的速率比相应的环戊二烯基化合物提高了10 8。

  DOI：

  10.1039/c39830001208

文献信息

• Unexpectedly different reactions of [(arene)Mn(CO)₃]⁺ cations (arene = trindane, indane, tetralin, or dibenzosuberane) with potassium <i>t</i>-butoxide — C-H insertions, haptotropic shifts, dimerization, or elimination
  作者：Nada Reginato、Laura E Harrington、Yannick Ortin、Michael J McGlinchey

  DOI：10.1139/v08-122

  日期：2009.1.1

  [(η⁶-Trindane)Mn(CO)₃][BF₄] (1) reacts with tert-BuOK in THF in the presence of alkyl halides (CH₂=CHCH₂Br, CH₃I) to yield the corresponding (η⁶-C₁₅H₁₈)Mn(CO)₂X, where X = Br (3) or I (4). In contrast, 1 and tert-BuOK react, in the presence of a donor ligand, to generate (η⁵-C₁₅H₁₅)Mn(CO)₂L, where L = CO (7), P(OMe)₃ (8), or PPh₃ (9), in which the metal has migrated from the central ring onto a peripheral ring that has lost three hydrogens; [(η⁶-indane)Mn(CO)₃][BF₄] behaves similarly. A mechanism is proposed in which the initially formed (η⁶-trindane)Mn(CO)₂CO₂-tert-Bu suffers the loss of CO₂ and isobutene to yield the hydride, (η⁶-trindane)Mn(CO)₂H, that in turn undergoes three successive C-H insertions with concomitant loss of two molecules of dihydrogen. In contrast, [(η⁶-tetralin)Mn(CO)₃][PF₆] (17) and [(η⁶-dibenzosuberane)Mn(CO)₃][BF₄] (23) each suffer deprotonation at a benzylic site. In the first case, the zwitterion formed attacks its progenitor to yield a tetralenyl-substituted (η⁵-cyclohexadienyl)Mn(CO)₃ complex (21); however, for the dibenzosuberane complex (23) the elimination product (28) is stable. X-ray crystal structures are reported for 3, 4, 7, 8, 23, 28, and for the phosphite complexes [(η⁶-trindane)Mn(CO)P(OMe)₃}₂][BF₄] (15) and [(η⁶-tetralin)Mn(CO)₂P(OMe)₃}][PF₆] (20).Key words: arene-manganese, organometallic cations, deprotonations, X-ray crystallography.

  [(η6-Trindane)Mn(CO)3][BF4]（1）在烷基卤化物（CH2=CH Br，CH3I）存在下与四氢呋喃中的叔丁氧反应，生成相应的 (η6-C15H18)Mn(CO)2X，其中 X = Br (3) 或 I (4)。与此相反，1 和叔-BuOK 在存在供体配体的情况下发生反应，生成 (η5-C15H15)Mn(CO)2L ，其中 L = CO (7)、P(OMe)3 (8) 或 PPh3 (9)，金属从中心环迁移到失去三个氢的外周环上；[(η6-茚满)Mn(CO)3][BF4] 也有类似的表现。提出的机理是，最初形成的 (η6-trindane)Mn(CO)2 -tert-Bu 会失去 CO2 和异丁烯，从而产生氢化物 (η6-trindane)Mn(CO)2H，该氢化物又会经历三个连续的 C-H 插入，同时失去两个二氢分子。相反，[(η6-四氢萘)Mn(CO)3][PF6] (17) 和[(η6-二苯并环戊烷)Mn(CO)3][BF4] (23) 都在一个苄基位点发生了去质子化反应。在第一种情况下，形成的齐聚物会攻击其原生物，生成四烯丙基取代的 (η5-环己二烯基)Mn(CO)3 复合物 (21)；但对于二苯并环十八烷复合物 (23) 而言，消除产物 (28) 是稳定的。报告了 3、4、7、8、23、28 以及亚磷酸络合物[(η6-trindane)Mn(CO)P(OMe)3}2][BF4]（15）和[(η6-tetralin)Mn(CO)2P(OMe)3}][PF6]（20）的 X 射线晶体结构。
• Ji, Liang-Nian; Rerek, Mark E.; Basolo, Fred, Organometallics, 1984, vol. 3, # 5, p. 740 - 745
  作者：Ji, Liang-Nian、Rerek, Mark E.、Basolo, Fred

  DOI：——

  日期：——