名称:
铑的四个和五个配位羰基锑锭配合物的平衡,固态行为和反应。反式-[Rh(Cl)(CO)(SbPh3)2],反式-[Rh(Cl)(CO)(SbPh3)3]和反式[Rh(I)2(CH3)(CO)( SbPh3)2]
摘要:
摘要四坐标反式-[Rh(Cl)(CO)(SbPh 3)2](1)和五坐标反式-[Rh(Cl)(CO)(SbPh 3)3]()的晶体结构报告了2)以及意外的氧化加成产物反式-[Rh(I)2(CH 3)(CO)(SbPh 3)2](3),该反应是2与CH 3 I的反应获得的。五坐标配合物的形成常数在二氯甲烷,苯,乙醚,丙酮和乙酸乙酯中确定为163±8、363±10、744±34、1043±95和1261±96 M -1。虽然配位溶剂有助于五配位络合物的形成,但是由于有利的低结晶能,所以可以从二乙醚中获得四配位络合物。斯蒂宾碱配体形成五配位铑(I)配合物的趋势主要归因于这些系统中缺乏电子的金属中心,而空间效应的贡献较小。在三个晶体学研究中,SbPh 3配体的平均有效锥角确定为139°,单个值范围为133至145°。
DOI:
10.1016/s0020-1693(01)00807-6