摘要:
铑(I)甲硅烷基络合物[Rh {Si(OEt)3 }(PEt 3)3 ](2a)和[Rh {Si(OMe)3 }(PEt 3)3 ](2b)通过合成[ Rh(CH 3)(PEt 3)3 ](1)与相应的硅烷HSi(OEt)3和HSi(OMe)3在低温下。中间氧化加成产物fac- [Rh(H)(CH 3){Si(OR)3 }(PEt 3)3 ](R = Et,6a ; R = Me,通过低温NMR光谱观察到6b)。2a与CO的反应通过在甲硅烷基的反式位置取代膦配体,得到反式-[Rh(CO){Si(OEt)3 }(PEt 3)2 ](7)。用五氟吡啶处理2a,b导致2位的CF活化反应,产生[Rh(2-C 5 F 4 N)(PEt 3)3 ](11)。甲硅烷基络合物[Rh {Si(OR)3 }(PEt 3)3 ](2a,b)与2,3,5,6-四氟吡啶一起得到C–F活化产物[Rh(2-C 5 F 3