摘要:
摘要(双齿)M(CO)4配合物(双齿= N,N,N',N'-四甲基-1,3-二氨基丙烷,M = Cr,Mo,W;双齿= 2,2,8,8-已经研究了其中三亚甲基桥连的二齿配体形成六元螯合环的四甲基-3、7-二乙二烷(DTN)和M = W,并且已经研究了亚磷酸酯代替二齿配体的动力学。动力学结果支持的机理与针对包含形成五元螯合环的乙烯桥连双齿配体的类似配合物所提议的机制非常相似,该机制涉及双齿配体的一端可逆离解,随后亚磷酸酯对所得产物的亲核攻击五坐标的中间步骤和其他快速步骤。目前的数据可能表明,先前的配体与络合物的相互作用有助于初始离解。DTN的四羰基钨配合物及其乙烯桥联类似物的速率数据和活化能的比较被解释为,对于含有六种碳原子的配合物来说,支持双齿配体自由端的返回更加困难,并且基态能量更高。成员环。