[(hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borato)RhI2(acetonitrile)] | 1191027-95-8

• 英文名称: [(hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borato)RhI2(acetonitrile)]
• 英文别名: [(tris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)RhI2(MeCN)]；[Tp(Me2)RhI2(acetonitrile)]
• CAS: 1191027-95-8
• 化学式: C₁₇H₂₅BI₂N₇Rh
• 分子量: 694.958
• InChiKey: UXSAMJYKILWAMW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borato)RhI2(acetonitrile)] 、 氢气 在 (C₂H₅)3N 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Tp(Me2)RhHI(acetonitrile)]
  参考文献：
  名称：

  Heterolytic H2 activation by rhodium thiolato complexes bearing the hydrotris(pyrazolyl)borato ligand and application to catalytic hydrogenation under mild conditions

  摘要：

  已经制备了含有氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐配体（TpMe2）的Rh(III)硫醇配合物，并研究了其对H2的反应性。双（硫醇）配合物[TpMe2Rh(SPh)2(MeCN)]（1）在20°C下与1 atm H2反应，生成氢化硫醇配合物[TpMe2RhH(SPh)(MeCN)]（2）和PhSH，这个过程通过H2的异裂反应发生。该过程在THF和苯中是可逆的并处于平衡状态。双（硒醇）配合物[TpMe2Rh(SePh)2(MeCN)]（4）在1 atm H2下也转化为[TpMe2RhH(SePh)(MeCN)]和PhSeH，但平衡大多偏向于4。在胺的存在下，二硫醇配合物[TpMe2Rh(bdt)(MeCN)]（3；bdt = 1,2-C6H4S2）与H2反应，生成阴离子氢化配合物[TpMe2RhH(bdt)]−和等摩尔的铵阳离子。在1 atm H2和20-50°C下，氢化的催化活性进行了研究。虽然1、2和4在50°C下以相似的速率缓慢氢化苯乙烯，但对N-苄亚胺的氢化活性呈现出2 < 1 < 4的顺序。配合物3被发现是氢化亚胺的最活跃和选择性的催化剂，因此在20°C和1 atm H2下对多种亚胺进行了还原，底物分子中的C-C和C-O键完全保留。高选择性的化学选择性解释采用了离子机制。

  DOI：

  10.1039/b923557d
• 作为产物：
  描述：

  [(hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borato)Rh(cyclooctene)(acetonitrile)] 、 碘 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到[(hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borato)RhI2(acetonitrile)]
  参考文献：
  名称：

  Heterolytic H2 activation by rhodium thiolato complexes bearing the hydrotris(pyrazolyl)borato ligand and application to catalytic hydrogenation under mild conditions

  摘要：

  已经制备了含有氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐配体（TpMe2）的Rh(III)硫醇配合物，并研究了其对H2的反应性。双（硫醇）配合物[TpMe2Rh(SPh)2(MeCN)]（1）在20°C下与1 atm H2反应，生成氢化硫醇配合物[TpMe2RhH(SPh)(MeCN)]（2）和PhSH，这个过程通过H2的异裂反应发生。该过程在THF和苯中是可逆的并处于平衡状态。双（硒醇）配合物[TpMe2Rh(SePh)2(MeCN)]（4）在1 atm H2下也转化为[TpMe2RhH(SePh)(MeCN)]和PhSeH，但平衡大多偏向于4。在胺的存在下，二硫醇配合物[TpMe2Rh(bdt)(MeCN)]（3；bdt = 1,2-C6H4S2）与H2反应，生成阴离子氢化配合物[TpMe2RhH(bdt)]−和等摩尔的铵阳离子。在1 atm H2和20-50°C下，氢化的催化活性进行了研究。虽然1、2和4在50°C下以相似的速率缓慢氢化苯乙烯，但对N-苄亚胺的氢化活性呈现出2 < 1 < 4的顺序。配合物3被发现是氢化亚胺的最活跃和选择性的催化剂，因此在20°C和1 atm H2下对多种亚胺进行了还原，底物分子中的C-C和C-O键完全保留。高选择性的化学选择性解释采用了离子机制。

  DOI：

  10.1039/b923557d