| 1321925-74-9

• CAS: 1321925-74-9；1322795-79-8；1322795-80-1
• 化学式: C₄₂H₉₀B₂P₂
• 分子量: 678.746
• InChiKey: WBBXSSSIOMHQSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 四氢吡咯 作用下， 以56 %的产率得到1,16-Diphospha-bicyclo[14.14.14]tetratetracontane
  参考文献：
  名称：

  大环脂肪族二桥头二膦的合成、同晶和构型异构化以及结构；将自己翻转过来的分子

  摘要：

  双膦络合物顺式- 或反式- PtCl 2 (P((CH 2 ) n ) 3 P ) ( n = b /12, c /14, d /16, e /18) 被 MC X 亲核试剂脱金属，得到标题化合物 (P((CH 2 ) n ) 3 )P ( 3b–e , 91–71%)。这些“空笼子”与 PdCl 2或 PtCl 2源反应以提供反式- MCl 2 (P((CH 2 )n ) 3P )。3b和c低温31 P NMR 光谱显示两种快速平衡的物质（3b，86：14；3c，97：3），根据计算数据分配给in，in（主要）和out，out异构体。这些通过同胚异构化相互转换，类似于将衣服里里外外翻（3b/c：ΔH ‡ 7.3/8.2 kcal mol −1，ΔS ‡ −19.4/−11.8 eu，次要到主要）。在 150 °C，3b，c , e差向异构化为 (60–51) : (40–49) 混合物 (

  DOI：

  10.1039/d2sc04724a
• 作为产物：
  描述：

  1,16-Diphospha-bicyclo[14.14.14]tetratetracontane 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  颠倒自己的双桥双膦

  摘要：

  分子扭曲主义者会潜伏在意想不到的地方。标题化合物经历的平衡似乎涉及磷原子上的直接金字塔形反转，但实际上，立体异构体通过将其内外翻而相互转换（请参见方案）！

  DOI：

  10.1002/anie.201100893

文献信息

• Non-metal-templated approaches to bis(borane) derivatives of macrocyclic dibridgehead diphosphines via alkene metathesis
  作者：Tobias Fiedler、Michał Barbasiewicz、Michael Stollenz、John A Gladysz

  DOI：10.3762/bjoc.14.211

  日期：——

  Two routes to the title compounds are evaluated. First, a ca. 0.01 M CH2Cl2 solution of H3B·P((CH2)6CH=CH2)3 (1·BH3) is treated with 5 mol % of Grubbs' first generation catalyst (0 °C to reflux), followed by H2 (5 bar) and Wilkinson's catalyst (55 °C). Column chromatography affords H3B·P(n-C8H17)3 (1%), H3B·P((CH2)13CH2)(n-C8H17) (8%; see text for tie bars that indicate additional phosphorus-carbon

  评价了两种制备标题化合物的途径。首先，一个ca。将H3B·P（（CH2）6CH = ）3（1·BH3）的0.01 M Cl2溶液用5 mol％的Grubbs第一代催化剂（0°C回流）处理，然后用H2（5 bar）和威尔金森氏催化剂（55°C）。柱色谱法得到H3B·P（n-C8H17）3（1％），H3B·P（（ ）13 ）（n- ）（8％；请参见有关指示其他磷碳键的连接条的文字，以H3B·P（（ ）13 ）（（ ）14）P（（ ）13 ）· （6·2 ，10％），in，out-H3B·P（（ ）14）3P· （in，out-2·2 ，4％）和立体异构体（in，in / out，out）-2·2 （2％）。这些结构中的四个通过独立的合成得到验证。其次，将1,14-十四烷二酸转化（还原，溴化，Arbuzov反应，LiAlH