(2-amino-7,8-benzoquinolinato)(carbonyl)bis(methyldiphenylphosphine)iridium(III) tetrafluoroborate | 221004-63-3

• 英文名称: (2-amino-7,8-benzoquinolinato)(carbonyl)bis(methyldiphenylphosphine)iridium(III) tetrafluoroborate
• CAS: 221004-63-3
• 化学式: BF₄*C₄₀H₃₆IrN₂OP₂
• 分子量: 901.711
• InChiKey: VHYJPAZSZXMNHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2-amino-7,8-benzoquinolinato)(aqua)bis(methyldiphenylphosphine)iridium(III) tetrafluoroborate 、 一氧化碳 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2-amino-7,8-benzoquinolinato)(carbonyl)bis(methyldiphenylphosphine)iridium(III) tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Ir（III）配合物中分子内杂合H 2活化中的离子配对效应：组合的理论/实验研究

  摘要：

  苯并喹啉酸酯配体中与Ir（III）结合的游离2-侧基可导致相邻Ir–H 2的杂化解离，这取决于膦L的性质。对于L = PMePh 2，不会发生杂化，并且可以看到一个H 2络合物[IrH（H 2）（bq-NH 2）L 2 ] BF 4，但如果L = PPh 3或PCy 3，则确实会发生水解，并且会生成氢化物产物[IrH 2（bq- NH 3）L 2 ] BF 4，是通过质子从结合的H 2转移而形成的NH 2侧基。L的电子效应不是主要的。理论研究（DFT计算）表明，如果忽略了阴离子，则对于所有使用的膦来说，H 2配合物预计会更稳定。我们建议，当L庞大时形成的氢化物异构体，其稳定性取决于离子配对效应。计算出的两种异构体的静电势表明，与阴离子比金属更远的氢化物相比，H 2络合物中的抗衡阴离子必须更靠近金属。庞大的膦PPh 3和PCy 3有利于远程离子对，因此有利于氢化物异构体，因为空间效应不利于紧密离子对，如ONIOM（B3PW91

  DOI：

  10.1039/b207339k

文献信息

• Heterolytic dihydrogen activation in an iridium complex with a pendant basic group
  作者：Dong-Heon Lee、Ben P. Patel、Robert H. Crabtree、Eric Clot、Odile Eisenstein

  DOI：10.1039/a808601j

  日期：——

  Experimental and theoretical studies show that H2 reacts with an Ir phosphine complex having a basic pendant amino group to give either an H2 or an Ir–H···H–N hydrogen-bonded hydride complex, depending on the basicity of the phosphine ligands.

  实验和理论研究表明，根据膦配体的碱性，H2 与具有碱性悬垂氨基的 Ir 磷络合物发生反应，生成 H2 或 Ir-H-H-N 氢键氢化物络合物。