在环
金属化的Pt IV络合物上,膦(PMePh 2,PEtPh 2,PPh 3,P(4-MeC 6 H 4)3,P(3-MeC 6 H 4)3,PCy 3)对SMe 2的取代反应。
亚胺配体,两个甲基以顺式几何结构排列,卤素和
二甲基硫醚作为
配体,[Pt(C⌒N)(CH 3)2(X)(SMe 2)],已研究了膦,X和C⌒N
配体的温度,溶剂以及电子和空间特性的函数。在所有情况下,都发现了限制性的解离机理,其中SMe 2
配体的解离对应于速率确定步骤。形成的五配位物种表现为真正的五配位Pt IV给定化合物在稳态浓度下的给定速率常数与溶剂无关。已经确定了两个
二甲基硫醚配合物和五配位中间体的衍
生物的X射线晶体结构。
膦配体进入的各个速率常数的差异只能作为反应率来估算。在所有情况下,均检测到
磷化氢尺寸的影响,表明从五配位中间体发生了缔合步骤。所述C⌒N
亚胺的性质和X
配体产生在
二甲基硫醚离解反应速率,其可以通