二苯基膦(1,5-环辛二烯)铑(I)二聚体 | 82829-24-1

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 聚合物
• 中文名称: 二苯基膦(1,5-环辛二烯)铑(I)二聚体
• 英文名称: [{Rh(μ-PPh2)(1,5-cyclooctadiene)}2]
• 英文别名: [{Rh(μ-PPh2)(cod)}2]；[Rh2(μ-PPh2)2(COD)2]；[Rh2(μ-PPh2)2(1,5-cycloctadiene)2]
• CAS: 82829-24-1
• 化学式: C₄₀H₄₄P₂Rh₂
• 分子量: 792.548
• InChiKey: WLQOVIJSNGNVPI-GBBOUEDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [{Rh(μ-NH2)(1,5-cyclooctadiene)}2] 、 二苯基膦 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 二苯基膦(1,5-环辛二烯)铑(I)二聚体 、 [{Rh(cod)}2(μ-NH2)(μ-PPh2)]
  参考文献：
  名称：

  P–H activation of secondary phosphanes on a parent amido diiridium complex

  摘要：

  选定的仲膦（H→PR2；R = Ph、Cy、iPr）与母体酰胺桥二铱环辛二烯络合物顺利反应，得到混合的酰胺/（双）磷脂双核物质。通过实验和理论工具对反应曲线进行了仔细研究，结果表明，在初始酰胺基/磷基交换后，在低温下，第二个仲膦分子通过氧化加成过程添加到双核系统中，形成氢基。酰胺基/双(磷基)混合价络合物[IrIII/IrI]。这些物质在高于 10°C 时重排成最稳定的异构体，这种异构体是由氢化部分迁移到配位 cod 分子的 CH 片段之一而产生的，这是金属间键形成促进的转变。进一步加热这些物质会还原消除氨，从而形成双（磷基）-金属-金属键合络合物。

  DOI：

  10.1039/c3dt52911h

文献信息

• Niobium/Rhodium Bimetallic Complexes: Synthesis, Structure, and Catalytic Hydrosilylation of Acetophenone and Benzaldehyde
  作者：Somying Leelasubcharoen、Pavel A. Zhizhko、Lyudmila G. Kuzmina、Andrei V. Churakov、Judith A. K. Howard、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/om900363r

  日期：2009.8.10

  Reactions of new imido phosphido complex, Cp2Nb(=NBu')(PPh2) (1), with olefin complexes of rhodium afford two types of compounds. With [(mu-Cl)Rh(C2H4)(2)](2), an imido/phosphido-bridged complex, Cp(Cl)Nb(mu-NBu')(mu-PPh2)RhCp (2), characterized by NMR and X-ray diffraction, was prepared. Formation of 2 represents a rare example of a Cp/Cl exchange reaction in organometallic chemistry. When 1 reacts with [mu-Cl)Rh(COD)](2), the target phosphido-bridged bimetallic complex Cp2Nb(=NBu')(mu-PPh2)Rh(Cl)(COD) (4) is formed. The structure of this product was established by NMR and an X-ray diffraction study. Both 2 and 4 are catalyst procursors for hydrosilylation of benzaldehyde and acceptophenone. The activity of the neutral complex 4 exceeds that of the cation [Cp2Nb(NBu')(PPh2)Rh(COD)]+ derived from 4 by chloride anion abstraction.