18-crown-6*HBF4*H2O | 82024-63-3

• 英文名称: 18-crown-6*HBF4*H2O
• CAS: 82024-63-3
• 化学式: BF₄*C₁₂H₂₄O₆*H*H₂O
• 分子量: 370.147
• InChiKey: ISAVUJCFCXPNAX-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  18-crown-6*HBF4*H2O 、 chloropalladium(1+);6-(2,2-dimethylpropyl)-2-pyridin-2-yl-3H-pyridin-3-ide;triphenylphosphane 以 二氯甲烷 为溶剂， 以>99的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Cyclopalladation of 6-Substituted-2,2‘-bipyridines. Metalation of Unactivated Methyl Groups vs Aromatic C−H Activation

  摘要：

  6-Alkyl-2,2'-bipyridines, HL, (N2C10H7R; R = CH2Me, HLet; CHMe2, HLip; CMe3, HLtb, CH2CMe3, HLnp, CMe2Ph, HLdm) react with Na-2[PdCl4] to give either 1:1 adducts [Pd(HL)Cl-2] (HLet, HLip, HLnp) or cyclometalated complexes [Pd(L)Cl] (HLtb, HLdm). Reaction of palladium(II) acetate, followed by exchange with LiCl, affords a series of cyclopalladated species [Pd(L)Cl] where L is a terdentate anionic N-N-C ligand which originates from HL through direct activation of a C(sp(3))-H or a C(sp(2))-H bond. The structures of [Pd(L-tb)Cl] and [Pd(L-np)Cl], which contain a [5,5] ora [5,6] fused ring system, respectively, have been determined by X-ray diffraction and are compared. In the case of the ligand HLip, three different cyclometalated species have been isolated, [Pd(L)Cl], [Pd(L)Cl](2), and [Pd{N2C10H7[CH(CH2-OC(O)CH3)(CH2)}Cl] the latter one arising from activation of both methyl groups of the substituent. The isolation of two [Pd(L-dm)Cl] species (compounds 8 and 9), having an aromatic or an aliphatic carbon-metal bond, respectively, is an example of isomerism, still rare in organometallic chemistry.

  DOI：

  10.1021/om000239o
• 作为试剂：
  描述：

  三苯基膦 、 2,2'-联吡啶 、 cis-[PtMe₂(dmso)₂] 、 lithium chloride 在 18-crown-6*HBF4*H2O 作用下， 以 甲苯 、 丙酮 为溶剂， 以65 %的产率得到[Pt(2,2'-bipyridine(1-))(Cl)(PPh3)]
  参考文献：
  名称：

  经典与非经典环金属化 Pt(II) 配合物

  摘要：

  Rollover 环金属化络合物构成了一系列衍生物，在某些方面不同于经典的环金属化化合物。这两类化合物既有相同点也有不同点，已开发出各种潜在的应用领域。为了揭示这两个化合物家族之间的关系和区别，比较了四种 Pt(II) 环金属化络合物，这些络合物源自 2-苯基吡啶 (ppy) 和 2,2'-联吡啶 (bpy)，假定为原型配体。在本研究中，富电子同构和等电子化合物对 [Pt(N^C)Me(PPh 3 )] 和缺电子化合物 [Pt(N^C)Cl(PPh 3 )])] 被选中（N^C = ppy 或 bpy）。DFT 计算、循环伏安法和紫外-可见光谱也有助于阐明这些物种。由于存在更多电负性氮代替 CH 基团，翻转 bpy-H 配体成为比经典 ppy-H 配体稍弱的供体，因此生成（稍微）更稳定的环金属化配合物，较低的能量边界分子轨道和缺电子铂中心。总的来说，经典复合物和翻转复合物具有整体结构相似性

  DOI：

  10.3390/molecules27217249

文献信息

• Cyclometalation of 2,2′-Bipyridine. Mono- and Dinuclear C,N Platinum(II) Derivatives
  作者：Antonio Zucca、Giacomo Luigi Petretto、Sergio Stoccoro、Maria Agostina Cinellu、Mario Manassero、Carlo Manassero、Giovanni Minghetti

  DOI：10.1021/om801033g

  日期：2009.4.13

  electron-rich derivative cis-[Pt(Me)2(DMSO)2] with 2,2′-bipyridine (L) affords the mononuclear “rollover” N′,C(3) cyclometalate [Pt(L-H)(Me)(DMSO)] (1a) or the unusual dinuclear species [Pt2(μ-L-2H)(Me)2(DMSO)2] (2a), depending on the Pt/L molar ratio. The latter complex, 2a, can be obtained either directly from cis-[Pt(Me)2(DMSO)2] or by a two-step process through complex 1a. The synthesis of 2a implies a double

  富电子衍生物顺式-[Pt（Me）2（DMSO）2 ]与2,2'-联吡啶（L）的反应提供了单核“侧翻” N'，C（3）环金属酸盐[Pt（LH）（ Me）（DMSO）]（1a）或不常见的双核物种[Pt 2（μ-L-2H）（Me）2（DMSO）2 ]（2a），具体取决于Pt / L摩尔比。后者的络合物2a可以直接从顺式[[Pt（Me）2（DMSO）2 ]或通过络合物1a通过两步过程获得。2a的合成意味着双CH键活化，损失了两个甲烷分子：2倍去质子化的2,2'-联吡啶连接两个[Pt（Me）（DMSO）]片段，充当π离域的C，N ∧N，C八电子供体。从1a和2a用二电子给体配体如PPh 3，（b），CO（c）和3,5-Me 2 py（d）置换DMSO得到两个系列的络合物1b - d和2b -第d，分别。1a和2a与HCl反应，得到相应的氯化物[Pt（LH）（Cl）（DMSO）]（3a）和[Pt2（μ-L-2H）（Cl）2（DMSO）2
• Rollover Cyclometalation with 2-(2′-Pyridyl)quinoline
  作者：Antonio Zucca、Diletta Cordeschi、Luca Maidich、Maria Itria Pilo、Elisabetta Masolo、Sergio Stoccoro、Maria Agostina Cinellu、Simona Galli

  DOI：10.1021/ic400908f

  日期：2013.7.1

  (DMSO, CO, PPh3). The crystal structures of [Pt(L-H)(Me)(PPh3)], [Pt(L-H)(Me)(CO)] and [Pt(L*)(Me)(CO)][BF4] were determined by X-ray powder diffraction methods, the latter being the first structure of a Pt(II)-based, protonated, rollover complex to be unraveled. The isomerization of [Pt(L*)(Me)(PPh3)]+ in solution proceeds through a retro-rollover process to give the corresponding adduct [Pt(L)(Me)(PPh3)]+

  2-（2'-吡啶基）喹啉L的侧翻环金属化反应可以合成[Pt（LH）（X）（L'）]和[Pt（L *）（X）（L'） ] [BF 4 ]（X = Me，Cl; L'=中性配体），前者是衍生自配体L的Pt（II）侧翻络合物的第一个实例。配体L *是C，N环金属化的N -L的质子化异构体，也可以描述为异常远程的亚吡啶基。相应的[Pt（LH）（Me）（L'）] / [Pt（L *）（Me）（L'）] +配合物构成了罕见的布朗斯台德-低酸-碱共轭对。通过NMR和UV-vis光谱，循环伏安法和密度泛函理论（DFT）方法对获得的物种进行了深入研究，以将不同的化学物理性质与环金属化配体的性质相关联（例如，L vs bipy或L * vs vs L）和中性配体（DMSO，CO，PPh 3）。确定了[Pt（LH）（Me）（PPh 3）]，[Pt（LH）（Me）（CO）]和[Pt（L *）（Me）（CO）] [BF
• Acid/Base-Triggered Switching of Circularly Polarized Luminescence and Electronic Circular Dichroism in Organic and Organometallic Helicenes
  作者：Nidal Saleh、Barry Moore、Monika Srebro、Nicolas Vanthuyne、Loïc Toupet、J. A. Gareth Williams、Christian Roussel、Kirandeep K. Deol、Gilles Muller、Jochen Autschbach、Jeanne Crassous

  DOI：10.1002/chem.201405176

  日期：2015.1.19

  Electronic circular dichroism and circularly polarized luminescence acid/base switching activity has been demonstrated in helicene‐bipyridine proligand 1 a and in its “rollover” cycloplatinated derivative 2 a. Whereas proligand 1 a displays a strong bathochromic shift (>160 nm) of the nonpolarized and circularly polarized luminescence upon protonation, complex 2 a displays slightly stronger emission

  电子圆二色性和圆偏振光发光酸/碱开关活动已被证明在螺烯联吡啶前配体1，并在其“滚动”环铂衍生物2。而前配体1一个显示非极化和圆极化发光的在质子化时强烈的红移（> 160纳米），复杂2显示稍强发射。通过使用量子化学计算已经合理化了有机螺旋烯中单重态发射与有机金属衍生物中三重态发射之间这种截然不同的行为。氮杂helicene-bipyridine 1 a的质子化观察到的发射的非常大的红移 归因于芳香性的降低（促进了电荷转移型转变，而不是π–π *转变），以及质子化时LUMO的跃迁和稳定化的HOMO-LUMO特性增加。
• Platinum(II)-Cyclometalated “Roll-over” Complexes with a Chiral Pinene-Derived 2,2′-Bipyridine
  作者：Antonio Zucca、Diletta Cordeschi、Sergio Stoccoro、Maria Agostina Cinellu、Giovanni Minghetti、Giorgio Chelucci、Mario Manassero

  DOI：10.1021/om200172h

  日期：2011.6.13

  “roll-over” complex of platinum(II), [Pt(L-H)Me(DMSO)], has been synthesized in good yields by reaction of the chiral pinene-derived ligand (5S,7S)-5,7-methane-6,6-dimethyl-2-(pyridin-2-yl)-5,6,7,8-tetrahydroquinoline, L, with the electron-rich platinum complex [Pt(DMSO)2Me2]. Adducts have also been obtained, namely, [Pt(L)(Me)Cl] and [Pt(L)Cl2], when electron-poorer platinum complexes such as [Pt(DMSO)2(Me)Cl]

  通过手性pin烯衍生的配体（5 S，7 S）-的反应，以高收率合成了铂（II）的第一个非外消旋环金属化的“侧翻”络合物[Pt（LH）Me（DMSO）] - 5,7-甲烷-6,6-二甲基-2-（吡啶-2-基）-5,6,7,8-四氢喹啉L，具有富电子的铂络合物[Pt（DMSO）2 Me 2 ] 。当较贫电子的铂络合物，例如[Pt（DMSO）2（Me）Cl]或[Pt ]时，也获得了加合物，即[Pt（L）（Me）Cl]和[Pt（L）Cl 2 ]。（DMSO）2 Cl 2 ]用作试剂。[Pt（L）Cl 2的结构通过X射线衍射已经解决了。在严格控制的反应条件下，单核物质[Pt（LH）Me（DMSO）]与[Pt（Me）2（DMSO）2 ]的反应产生了双核“双侧翻”复合物[（DMSO）（Me）Pt （μ-L-2H）Pt（Me）（DMSO）]，其中双去质子化的配体L-2H充当具有四个稠合环核的桥联双阴离子配