Ir4(CO)11Ph2H | 140671-94-9

• 英文名称: Ir4(CO)11Ph2H
• 英文别名: Ir4(CO)11PPh2H
• CAS: 140671-94-9
• 化学式: C₂₃H₁₁Ir₄O₁₁P
• 分子量: 1263.19
• InChiKey: RTFRITCKFNGQQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ir4(CO)11Ph2H 在 1,8-diazabicyclo{5.4.0}undec-7-ene 、 HBF₄ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到(carbonyl)10-hydrido(μ-PPh2)tetrairidium
  参考文献：
  名称：

  磷簇[Ir 4 H（CO）10（µ-PPh 2）]的合成，结构表征及其与一系列膦和亚磷酸酯的羰基取代反应

  摘要：

  通过去质子化由[Ir 4（CO）11（PPh 2）] 2形成四核簇[Ir 4 H（CO）10（µ-PPh 2）] 1，得到[Ir 4（CO）10（µ- PPh 2）] – 3，然后使阴离子质子化。它已经通过X射线分析得到了充分的表征，并且表现出金属原子的四面体排列，其中三个基边由一个磷基，一个氢基和一个羰基配体桥接。1和3均与亚磷酸酯和膦L [PPh]进行容易的羰基取代反应3，PPhMe 2，P（OPh） 3或P（C 6 H 4 X-4） 3（X = F，Cl，Me，4-Ome或2-OMe）]得到[Ir 4 H（CO） 9 L（µ-PPh 2）] 4a–4h和[Ir 4（CO） 9 L（µ-PPh 2）] – 5a–5h，后者通过质子化转化为相应的氢化物衍生物。在4a–4h中进一步取代一氧化碳，可得到[Ir 4 H（CO） 8 L 2（µ-PPh 2）] 6a–6h。的物[Ir的X射线分析4

  DOI：

  10.1039/dt9930001797
• 作为产物：
  描述：

  羰基铱 、 二苯基膦 在 四丁基溴化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到Ir4(CO)11Ph2H
  参考文献：
  名称：

  团簇[Ir 4（CO）11（PH 3- n Ph n）]（n = 1或2）的合成及其机理

  摘要：

  通过取代[Ir 4（CO）11 Br]中的溴化物，合成了羰基簇[Ir 4（CO）11（PH 2 Ph）]和[Ir 4（CO）11（PHPh 2）] –由适当的磷配体组成。结果表明，[Ir 4（CO）11（PH 2 Ph）]和[Ir 4（CO）11（PHPh 2）]主要以全端异构体的形式存在于溶液中，但两种羰基的浓度较低桥联异构体，[Ir 4（CO）8（µ-CO）3（PH 2 Ph）]和[Ir 4（CO）8（µ-CO）3（PHPh 2）]，且磷配体在桥连面上轴向和赤道。碳13磁化转移测量用于证明在[Ir 4（CO）11（PH 2 Ph）]中铱四面体的三个不等价面周围的羰基加扰，并确定了速率。通过[Ir 4（CO）11（PHPh 2）]的三个异构体的互变通过31 P磁化转移测量证明。明确表明，羰基桥联异构体的相互转化是通过 全末端异构体。

  DOI：

  10.1039/dt9920001725

文献信息

• Synthesis and X-ray crystallographic characterisation of the diphosphane bridged cluster [Ir4(CO)11PhPPPhlr4(CO)9(AuPEt3)2]
  作者：J. Nicola Nicholls、Paul R. Raithby、Maria D. Vargas

  DOI：10.1039/c39860001617

  日期：——

  Deprotonation of [Ir4(CO)11PPhH2] followed by oxidation with Ag[ClO4] in the presence of [AuPEt3]+ affords the cluster [Ir4(CO)11PhPPPhIr4(CO)9(AuPEt3)2], which has been shown by an X-ray analysis to contain an Ir4 and an Ir4Au2 unit linked by adiphosphane (PhPPPh) ligand.

  使[Ir 4（CO）11 PPhH 2 ]质子化，然后在[AuPEt 3 ] +存在下用Ag [ClO 4 ]氧化，得到簇[Ir 4（CO）11 PhPPPhIr 4（CO）9（AuPEt 3）2 ]，其通过X射线分析显示含有通过二膦（PhPPPh）配体连接的Ir 4和Ir 4 Au 2单元。
• Synthesis and structural characterization of the first transition metal cluster containing a PPh2AuPPh3 ligand, Ir4(CO)8(μ-CO)3(PPh2AuPPh3), and its conversion into Ir4(CO)9(μ-CO)(μ-PPh2)(μ-AuPPh3)
  作者：Dario Braga、Fabrizia Grepioni、Fatima S. Livotto、Maria D. Vargas

  DOI：10.1016/0022-328x(90)80184-2

  日期：1990.7

  Deprotonation of Ir4(CO)11PPh2H (1) in the presence of [AuPPh3][PF6] yields the novel species Ir4(CO)11(PPh2AuPPh3) (2), which possesses a tetrahedral framework bearing a terminally bound PPh2AuPPh3 ligand. When heated in toluene, 2 is converted into the phosphido species Ir4(CO)10(μ-PPh2)(μ-AuPPh3).

  在[AuPPh 3 ] [PF 6 ]存在下对Ir 4（CO）11 PPh 2 H（1）进行去质子化反应可得到具有四面体的新型Ir 4（CO）11（PPh 2 AuPPh 3）（2）带有末端结合的PPh 2 AuPPh 3配体的骨架。当在甲苯中加热，2被转换为膦物种的Ir 4（CO）10（μ-PPH 2）（μ-AuPPh 3）。
• Kinetics of conversion of [Ir₄(CO)₁₁(PPh₂AuPPh₃)] into [Ir₄(CO)₁₀(µ-PPh₂)(µ-AuPPh₃)] and their structural characterization
  作者：Fatima S. Livotto、Maria D. Vargas、Dario Braga、Fabrizia Grepioni

  DOI：10.1039/dt9920000577

  日期：——

  Deprotonation of [Ir4(CO)11(PPh2H)] 1 in the presence of [Au(PPh3)]PF6 yields the novel species [Ir4(CO)11(PPh2AuPPh3)] 2 which possesses a tetrahedral framework bearing a terminally bonded PPh2AuPPh3 ligand. Changing the order of addition of the reagents results in the formation of [Ir4(CO)10(mu-PPh2)(mu-AuPPh3)] 4 with bridging phosphido and Au(PPh3)+ units. Reaction of 4 with PPh3 yields [Ir4(CO)9(PPh3)(mu-PPh2)(mu-AuPPh3)] 6, while with the more basic phosphine P(C6H4OMe-4)3 substitution of the PPh3 at the Au(PPh3)+ unit occurs producing [Ir4(CO)10(mu-PPh2)mu-AuP(C6H4OMe-4)3}]. Deprotonation of [Ir4(CO)10(PPh3)(PPh2H)] in the presence of [Au(PPh3)]PF6 yields [Ir4(CO)10(PPh3)(PPh2AuPPh3)], which undergoes rearrangement to 6. The kinetics of decarbonylation of compound 2 to give 4 has been investigated and a dissociative mechanism is suggested, confirmed by the activation parameters DELTA-H(double dagger) = 1 35.6 +/- 3.8 kJ mol-1 and DELTA-S(double dagger) = 81.2 +/- 10.9 J K-1 mol-1.