tetrakis(tris(methyl-d3)-l5-phosphaneyl)tungsten(VI) chloride | 163239-26-7

• 英文名称: tetrakis(tris(methyl-d3)-l5-phosphaneyl)tungsten(VI) chloride
• CAS: 163239-26-7
• 化学式: C₁₂H₃₆Cl₂P₄W
• 分子量: 594.783
• InChiKey: RYZXNSKBTFGOKL-URLDAVRUSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基三甲氧基硅烷 、 tetrakis(tris(methyl-d3)-l5-phosphaneyl)tungsten(VI) chloride 以 苯 为溶剂， 以35%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Formation of tungsten carbyne complexes from vinyl- and allyssilanes and -stannanes

  摘要：

  WX(2)(PMe(3))(4) [X = Cl (1a), Br (1b)] react with the vinyl reagents CH2=CHR [R = SiMe(3), Si(OEt)Me(2), Si(OMe)(3) and Sn(n)Bu(3)] to give the tungsten methylcarbyne plexes W(=CCH3)X(PMe(3))(4) [X = Cl (2a), Br (2b)] and XSiR(3) and XSnR(3). The connectivity of 2a has been confirmed by NMR and an X-ray crystal structure. Similarly, the allyl reagents CH2=CHCH(2)R [R = SiMe(3), SiClMe(2), Si(OMe)(3) and SnMe(3)] react with la and 1b to give the ethyl carbynes W(=CCH2CH3)X(PMe(3))(4) [X = Cl (6a), Br (6b)]. Reactions of (CH2)-C-13=CHSiMe(3) and CH2-CDSiMe(3) show that the methylcarbyne ligand is formed by net migration of the methyne hydrogen to the methylene carbon, but a crossover experiment with both of these substrates shows that the rearrangement is not intramolecular. In some of the reactions, pre-equilibrium formation of a tungsten(II) vinylsilane complex is observed. The proposed mechanism for carbyne formation, based on kinetic and labeling studies, involves loss of XSiR, from the vinylsilane intermediate to give a tungsten vinyl species. The vinyl complex is deprotonated to a vinylidene which is reprotonated to the carbyne. The relative rates of carbyne formation span more than three orders of magnitude, with reactions of 1a faster than 1b and CH2=CHSn(n)Bu(3) > CH2=CH CH(2)SnMe(3) > CH2=CHSi(OMe)(3) > CH2=CHSiMe(3) > CH2=CHCH2Si(OMe)(3) > CH2=CHCH(2)SiMe(3). A primary determinant of relative reactivity is the initial binding of the olefinic substrate to tungsten(II).

  DOI：

  10.1016/0277-5387(94)00356-j
• 作为产物：
  描述：

  WCl2(PMe3)4 、 三甲基膦-d9 以 氘代苯 为溶剂， 生成 tetrakis(tris(methyl-d3)-l5-phosphaneyl)tungsten(VI) chloride
  参考文献：
  名称：

  钨醇盐中的 C−O 键均裂：WCl2(PMe3)4 和 WH2Cl2(PMe3)4 醇脱氧的机理

  摘要：

  醇与 WCl2(PMe3)4 (1) 或 WH2Cl2(PMe3)4 (2) 反应生成 W(O)Cl2(PMe3)3 (3)、PMe3 和碳氢化合物。环丙烷甲醇脱氧得到1-丁烯和微量的反式2-丁烯作为有机产物；苯甲醇生成甲苯和联苯。这些产物表明有机自由基的中间体。1 与 PhCH2OH 反应中的苄基自由基可以通过添加 2 或 9,10-二氢蒽 (DHA) 来捕获，导致甲苯与联苄的产率增加。与 WD2Cl2(PMe3)4 (2-d2) 或 DHA-d12 形成 PhCH2D。在 DHA 存在下，甲醇与 1 的反应类似地进行，形成 3 和甲烷。1 与苯甲醇反应的动力学研究表明，该反应通过醇盐中间体进行。这些结果表明了涉及醇盐中间体中 CO 键均裂的机制。讨论了这种不寻常转变的热力学。

  DOI：

  10.1021/ja970929s