已经开发了有效和模块化的方法来使形式上由6-烷基-2-膦基苯酚,手性二醇和三氯化磷正式衍生的膦-亚磷酸酯配体二齿化。在一个关键步骤,硼烷保护的次亚膦酸酯,由制备ø通过-bromophenol Ó -phosphanylation,与反应Ñ丁基锂,得到相应的邻通过溴-锂交换和阴离子迁移-phosphanylphenol(作为稳定硼烷加合物)重排。在碱存在下用三氯化磷处理,然后原位反应与手性二醇(如TADDOL或BINOL)形成的二氯亚磷酸酯以良好的总收率(在4个步骤中高达60%)提供目标P,P配体。与先前的方法相比,新方法非常通用,并且可以容忍庞大的原位取代基。从不同的邻烷基苯酚开始,合成了16个新的膦-亚磷酸酯配体的文库,证明了操作方便方案的可靠性。模块化的概念使人们可以快速访问各种各样的配体,并且可能在寻找和优化结构上适合于特定色原过渡金属催化的转化的配体方面有用。
已经开发了有效和模块化的方法来使形式上由6-烷基-2-膦基苯酚,手性二醇和三氯化磷正式衍生的膦-亚磷酸酯配体二齿化。在一个关键步骤,硼烷保护的次亚膦酸酯,由制备ø通过-bromophenol Ó -phosphanylation,与反应Ñ丁基锂,得到相应的邻通过溴-锂交换和阴离子迁移-phosphanylphenol(作为稳定硼烷加合物)重排。在碱存在下用三氯化磷处理,然后原位反应与手性二醇(如TADDOL或BINOL)形成的二氯亚磷酸酯以良好的总收率(在4个步骤中高达60%)提供目标P,P配体。与先前的方法相比,新方法非常通用,并且可以容忍庞大的原位取代基。从不同的邻烷基苯酚开始,合成了16个新的膦-亚磷酸酯配体的文库,证明了操作方便方案的可靠性。模块化的概念使人们可以快速访问各种各样的配体,并且可能在寻找和优化结构上适合于特定色原过渡金属催化的转化的配体方面有用。