tricarbonyl(3-methylpentadienyl)iron hexafluorophosphate | 890143-54-1

• 英文名称: tricarbonyl(3-methylpentadienyl)iron hexafluorophosphate
• CAS: 890143-54-1
• 化学式: C₉H₉FeO₃*F₆P
• 分子量: 365.98
• InChiKey: TZPUNESJTKAIRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricarbonyl(3-methylpentadienyl)iron hexafluorophosphate 、 sodium cyanoborohydride 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67%的产率得到tricarbonyl(3-methyl-1,3Z-pentadiene)iron
  参考文献：
  名称：

  （3-甲基戊二烯基）铁（1+）阳离子的制备，表征和反应活性

  摘要：

  通过（3-甲基-2,4-戊二烯-1-醇）Fe（CO）2 L +配合物的脱水制备标题阳离子（9和12）。通过单晶X射线分析来确定（CO）2 PPh 3连接的12的结构。碳原子和杂原子亲核试剂与（3-甲基戊二烯基）Fe（CO）3 +阳离子9和12的反应通过在二烯基末端的进攻而得到（3-甲基-1,3 Z-二烯）铁络合物或通过侵蚀内部碳，然后插入一氧化碳并进行还原消除，得到3-甲基-4-取代的环己烯酮。发现环己烯酮的形成普遍适用于将稳定的亲核试剂与强烈离解的抗衡离子加成至阳离子9（L = CO）。阳离子9与双[（-）-8-苯基薄荷基]丙二酸钠的反应，得到单个非对映异构的环己烯酮。

  DOI：

  10.1021/om7006248
• 作为产物：
  描述：

  hexafluorophosphoric acid 、 以 乙醚 、 乙酸酐 为溶剂， 以82%的产率得到tricarbonyl(3-methylpentadienyl)iron hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  （3-甲基戊二烯基）铁（1+）阳离子的制备，表征和反应活性

  摘要：

  通过（3-甲基-2,4-戊二烯-1-醇）Fe（CO）2 L +配合物的脱水制备标题阳离子（9和12）。通过单晶X射线分析来确定（CO）2 PPh 3连接的12的结构。碳原子和杂原子亲核试剂与（3-甲基戊二烯基）Fe（CO）3 +阳离子9和12的反应通过在二烯基末端的进攻而得到（3-甲基-1,3 Z-二烯）铁络合物或通过侵蚀内部碳，然后插入一氧化碳并进行还原消除，得到3-甲基-4-取代的环己烯酮。发现环己烯酮的形成普遍适用于将稳定的亲核试剂与强烈离解的抗衡离子加成至阳离子9（L = CO）。阳离子9与双[（-）-8-苯基薄荷基]丙二酸钠的反应，得到单个非对映异构的环己烯酮。

  DOI：

  10.1021/om7006248

文献信息

• Nucleophilic Addition to (3-Methylpentadienyl)iron(1+) Cations:  Counterion Control of Regioselectivity; Application to the Enantioselective Synthesis of 4,5-Disubstituted Cyclohexenones
  作者：Subhabrata Chaudhury、William A. Donaldson

  DOI：10.1021/ja055668y

  日期：2006.5.1

  regioselectivity of malonate addition to (3-methylpentadienyl)Fe(CO)3+ is controlled by the malonate-counterion association. The Li+ salt of malonate proceeds via C1 nucleophilic attack to afford the 1,3Z-diene complex 4a, while reaction of highly dissociated ion pair (i.e., Na+ or Li+/12-crown-4) salt proceeds at the C2 internal carbon to eventually afford cyclohexenone products 6. Reaction of 1a with

  丙二酸加成到（3-甲基戊二烯基）Fe(CO)3+ 的区域选择性受丙二酸-抗衡离子结合控制。丙二酸的 Li+ 盐通过 C1 亲核攻击进行，得到 1,3Z-二烯配合物 4a，而高度离解的离子对（即 Na+ 或 Li+/12-crown-4）盐的反应在 C2 内碳上进行，最终得到环己烯酮产物 6. 1a 与双（8-苯基薄荷基）丙二酸的钠盐的反应以优异的非对映控制进行，得到单一的非对映异构环己烯酮。