chloro(κ2-bis(di-tert-butylphosphino)methane)(η2-acrylonitrile)rhodium(I) | 137596-06-6

• 英文名称: chloro(κ2-bis(di-tert-butylphosphino)methane)(η2-acrylonitrile)rhodium(I)
• 英文别名: (η2-acrylonitrile){η2-bis(di-tert-butylphosphanyl)methane}chlororhodium(I)
• CAS: 137596-06-6
• 化学式: C₂₀H₄₁ClNP₂Rh
• 分子量: 495.858
• InChiKey: LABBIYXMUZOVIA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro(κ2-bis(di-tert-butylphosphino)methane)(η2-acrylonitrile)rhodium(I) 以 not given 为溶剂， 生成 bis{η2-bis(di-tert-butylphosphanyl)methane}di-μ-chlorodirhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  中性顺式-烷基铑铑（I）配合物：结构令人惊讶的后期过渡金属烯烃聚合中的中间体模型†

  摘要：

  所述γ-agostic 14的反应VE配合物[（κ 2 -dtbpm）的Rh（NP）]（1）与烯烃打开以中性，接入顺-烷基烯烃络合物（κ 2 -dtbpm）的Rh（NP）（η 2-烯烃）（2a / b，Np =新戊基，烯烃=乙烯，丙烯酸甲酯）带有顺式螯合双膦配体dtbpm（双（二叔丁基膦基）甲烷，t Bu 2 P-CH 2 -P t Bu 2） 。它们代表具有顺式的中性Rh系统的第一个结构特征实例双膦连接，在后期过渡金属（例如，Pd，Ni）催化的聚合反应中，与假定的静止状态等电子。它们的固态分子结构揭示了烯烃部分意外的非正方形平面配位模式，C withC双键的中心移出P 2 RhC Np平面34° 。在溶液快速动力学过程中，在该平面上方或下方，烯烃与同等结构相互转化。DFT和QM / MM（ONIOM）计算正确地再现了晶体结构中的最小几何形状。它们是由电子效应引起的，如片段MO（NBO分析

  DOI：

  10.1021/om100413m
• 作为产物：
  描述：

  bis{η2-bis(di-tert-butylphosphanyl)methane}di-μ-chlorodirhodium(I) 、 丙烯腈 以 正戊烷 为溶剂， 以92%的产率得到chloro(κ2-bis(di-tert-butylphosphino)methane)(η2-acrylonitrile)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  中性顺式-烷基铑铑（I）配合物：结构令人惊讶的后期过渡金属烯烃聚合中的中间体模型†

  摘要：

  所述γ-agostic 14的反应VE配合物[（κ 2 -dtbpm）的Rh（NP）]（1）与烯烃打开以中性，接入顺-烷基烯烃络合物（κ 2 -dtbpm）的Rh（NP）（η 2-烯烃）（2a / b，Np =新戊基，烯烃=乙烯，丙烯酸甲酯）带有顺式螯合双膦配体dtbpm（双（二叔丁基膦基）甲烷，t Bu 2 P-CH 2 -P t Bu 2） 。它们代表具有顺式的中性Rh系统的第一个结构特征实例双膦连接，在后期过渡金属（例如，Pd，Ni）催化的聚合反应中，与假定的静止状态等电子。它们的固态分子结构揭示了烯烃部分意外的非正方形平面配位模式，C withC双键的中心移出P 2 RhC Np平面34° 。在溶液快速动力学过程中，在该平面上方或下方，烯烃与同等结构相互转化。DFT和QM / MM（ONIOM）计算正确地再现了晶体结构中的最小几何形状。它们是由电子效应引起的，如片段MO（NBO分析

  DOI：

  10.1021/om100413m

文献信息

• Hofmann, Peter; Meier, Claudia; Englert, Ulli, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 2, p. 353 - 366
  作者：Hofmann, Peter、Meier, Claudia、Englert, Ulli、Schmidt, Martin U.

  DOI：——

  日期：——