[Zr[(2-C5H4N)C(CH3)(CH2NSi(CH3)2tBu)2]Cl2] | 1001635-55-7

• 英文名称: [Zr[(2-C5H4N)C(CH3)(CH2NSi(CH3)2tBu)2]Cl2]
• CAS: 1001635-55-7
• 化学式: C₂₁H₄₁Cl₂N₃Si₂Zr
• 分子量: 553.878
• InChiKey: AAAZYWZMNFTKFL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Zr[(2-C5H4N)C(CH3)(CH2NSi(CH3)2tBu)2]Cl2] 、 LiNHNMePh 以 甲苯 为溶剂， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  En route to zirconium hydrazides(2−)

  摘要：

  报告了一系列新型锆酰肼（1）络合物的结构和性质，以及将它们转化为相应的酰肼（2）物种的可能性。[Zr(N2TBSNpy)Cl2]（1）与单石肼 LiNHNMe2 反应生成了肼基(1â)络合物[Zr(N2TBSNpy)(NHNMe2)Cl]（2），它在溶液中存在两种异构体形式（2a 和 2b）。通过与大块碱六甲基二硅氮化锂反应，或通过烷基/肼基（1â）复合物 [Zr(N2TBSNpy)(CH2SiMe3)(NHNMe2)] (3) 以及随后的热烷消去反应，将 2a 和 2b 的混合物转化为相应的肼基（2â）化合物的所有尝试都失败了。1 与 LiHNNPhMe 反应生成了[Zr(N2TBSNpy)(NHNMePh)Cl]的立体异构体混合物（4a 和 4b），其中的肼基单元在溶液中是端对端结合，而在固态中是δ-2 键结合。在吡啶存在下，将这种混合物与六甲基二硅氮化锂反应，可选择性地得到肼基（2â）复合物 [Zr(N2TBSNpy)(NNPhMe)(py)] (5)。将不溶性沉淀与 4-二甲氨基吡啶（dmap）反应，可选择性地得到相应的肼基(2â) 复合物[Zr(N2TBSNpy)(NNPhMe)(dmap)](6)。由此看来，能否分离出稳定的肼基(2â)锆配合物取决于 Nδ原子上取代基的类型以及与金属中心配位的共配位体。

  DOI：

  10.1039/b800682b
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 [(CH3C(C5H4N)(CH2NSiMe2tBu)2)Zr(NMe2)2] 以 乙醚 为溶剂， 以64%的产率得到[Zr[(2-C5H4N)C(CH3)(CH2NSi(CH3)2tBu)2]Cl2]
  参考文献：
  名称：

  En route to zirconium hydrazides(2−)

  摘要：

  报告了一系列新型锆酰肼（1）络合物的结构和性质，以及将它们转化为相应的酰肼（2）物种的可能性。[Zr(N2TBSNpy)Cl2]（1）与单石肼 LiNHNMe2 反应生成了肼基(1â)络合物[Zr(N2TBSNpy)(NHNMe2)Cl]（2），它在溶液中存在两种异构体形式（2a 和 2b）。通过与大块碱六甲基二硅氮化锂反应，或通过烷基/肼基（1â）复合物 [Zr(N2TBSNpy)(CH2SiMe3)(NHNMe2)] (3) 以及随后的热烷消去反应，将 2a 和 2b 的混合物转化为相应的肼基（2â）化合物的所有尝试都失败了。1 与 LiHNNPhMe 反应生成了[Zr(N2TBSNpy)(NHNMePh)Cl]的立体异构体混合物（4a 和 4b），其中的肼基单元在溶液中是端对端结合，而在固态中是δ-2 键结合。在吡啶存在下，将这种混合物与六甲基二硅氮化锂反应，可选择性地得到肼基（2â）复合物 [Zr(N2TBSNpy)(NNPhMe)(py)] (5)。将不溶性沉淀与 4-二甲氨基吡啶（dmap）反应，可选择性地得到相应的肼基(2â) 复合物[Zr(N2TBSNpy)(NNPhMe)(dmap)](6)。由此看来，能否分离出稳定的肼基(2â)锆配合物取决于 Nδ原子上取代基的类型以及与金属中心配位的共配位体。

  DOI：

  10.1039/b800682b

文献信息

• A Zirconium Hydrazide as a Synthon for a Metallanitrene Equivalent: Atom-by-Atom Assembly of [EN2]2− Units (E=S, Se) by Chalcogen-Atom Transfer in the Coordination Sphere of a Transition Metal
  作者：Heike Herrmann、Julio Lloret Fillol、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/anie.200703938

  日期：2007.11.12