1,1'-bis[(2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl)PP]ferrocene | 882693-33-6

• 英文名称: 1,1'-bis[(2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl)PP]ferrocene
• 英文别名: [(E,E)-((2,6-bis(bis(trimethylsilyl)methyl)-4-(tris(trimethylsilyl)methyl)phenyl)P=PC5H4)2Fe]
• CAS: 882693-33-6
• 化学式: C₇₀H₁₄₂FeP₄Si₁₄
• 分子量: 1556.84
• InChiKey: NGZHYNSMIGDKST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙腈(五羰基)钨(0) 、 1,1'-bis[(2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl)PP]ferrocene 以 氘代苯 为溶剂， 以96%的产率得到[W(CO)4((E,Z)-((2,6-bis(bis(trimethylsilyl)methyl)-4-(tris(trimethylsilyl)methyl)phenyl)P=PC5H4)2Fe)]
  参考文献：
  名称：

  Kinetically Stabilized 1,1′-Bis[(E)-diphosphenyl]ferrocenes: Syntheses, Structures, Properties, and Reactivity

  摘要：

  通过利用极 bulky 取代基 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Tbt）和 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Bbt）合成了动力学稳定的 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯，并通过光谱学和 X 射线晶体学分析进行了表征。通过分析电子光谱确定了 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯的电子结构，过渡的合理归属基于理论计算。在循环伏安图中，观察到与分子内两个二膦单位对应的两个明确的可逆一电子还原对。此外，发现 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯与 6 族金属碳氧络合物发生配体交换反应，同时导致二膦基团的 E-Z 异构化，形成相应的 1,1′-双[(Z)-二膦基]铁烯 6 族金属四羧基络合物 [M(CO)4{(Z,Z)-(BbtP=PC5H4)2Fe}]（M=Cr、Mo 和 W）。这些络合物的分子结构通过光谱分析（1H、13C 和 31P NMR 光谱，以及 UV–vis 光谱）确定，其中钨络合物的结构则通过 X 射线晶体学分析确定。使用 UV–vis 光谱检测到了由于铁和 6 族金属引起的几种类型的 d→π∗ P=P 电子跃迁，且这些结果得到了理论计算的支持。

  DOI：

  10.1246/bcsj.80.1884
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-bis(dichlorophosphino)ferrocene 、 {2,6-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}phosphine 在 BuLi 、 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 以62%的产率得到1,1'-bis[(2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl)PP]ferrocene
  参考文献：
  名称：

  Kinetically Stabilized 1,1′-Bis[(E)-diphosphenyl]ferrocenes: Syntheses, Structures, Properties, and Reactivity

  摘要：

  通过利用极 bulky 取代基 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Tbt）和 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Bbt）合成了动力学稳定的 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯，并通过光谱学和 X 射线晶体学分析进行了表征。通过分析电子光谱确定了 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯的电子结构，过渡的合理归属基于理论计算。在循环伏安图中，观察到与分子内两个二膦单位对应的两个明确的可逆一电子还原对。此外，发现 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯与 6 族金属碳氧络合物发生配体交换反应，同时导致二膦基团的 E-Z 异构化，形成相应的 1,1′-双[(Z)-二膦基]铁烯 6 族金属四羧基络合物 [M(CO)4{(Z,Z)-(BbtP=PC5H4)2Fe}]（M=Cr、Mo 和 W）。这些络合物的分子结构通过光谱分析（1H、13C 和 31P NMR 光谱，以及 UV–vis 光谱）确定，其中钨络合物的结构则通过 X 射线晶体学分析确定。使用 UV–vis 光谱检测到了由于铁和 6 族金属引起的几种类型的 d→π∗ P=P 电子跃迁，且这些结果得到了理论计算的支持。

  DOI：

  10.1246/bcsj.80.1884

文献信息

• Syntheses, Structures, and Properties of the First Stable 1,1′-Bis(diphosphenyl)ferrocenes
  作者：Noriyoshi Nagahora、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1246/cl.2006.220

  日期：2006.2

  Kinetically stabilized 1,1′-bis(diphosphenyl)ferrocenes have been synthesized by taking advantage of extremely bulky substituents, 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl (Tbt) and 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl (Bbt) groups, and fully characterized by the spectroscopic and X-ray crystallographic analyses. The electrochemical behavior showed well-defined two reversible one-electron reduction couples.

  利用 2,4,6- 三[双（三甲基硅基）甲基]苯基（Tbt）和 2,6- 双[双（三甲基硅基）甲基]-4-[三（三甲基硅基）甲基]苯基（Bbt）这两个极其笨重的取代基，合成了动力学稳定的 1,1′-双（二磷苯基）二茂铁，并通过光谱和 X 射线晶体学分析对其进行了全面表征。电化学行为显示出定义明确的两个可逆的单电子还原偶。