[(η(5)-C5Me5)(PMe3)Ir(η(3)-CH2C(OH)CH2)](+)OTf(1-) | 173202-96-5

• 英文名称: [(η(5)-C5Me5)(PMe3)Ir(η(3)-CH2C(OH)CH2)](+)OTf(1-)
• 英文别名: [(η5-C5Me5)(PMe3)Ir(η3-CH2C(OH)CH2)][OTf]
• CAS: 173202-96-5
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₆H₂₉IrOP
• 分子量: 609.67
• InChiKey: JPZKJMZKJRHHLF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(5)-C5Me5)(PMe3)Ir(η(3)-CH2C(OH)CH2)](+)OTf(1-) 在 LiN(i-Pr)2 or NaN(SiMe₃)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到[(η(5)-C5Me5)(PMe3)Ir(CH2C(O)CH2)]
  参考文献：
  名称：

  CH bond activation in functionalized organic compounds with Cp∗ (PMe3)IrMe(OTf): generation, structural characterization and metal-based rearrangement of the acetone activation product Cp∗ (PMe3)Ir(η3-CH2C(OH)CH2)+OTf−

  摘要：

  The iridium complex Cp*(PMe(3))Ir(Me)OTf (1) (Cp* = eta(5)-C-5(CH3)(5), OTf = OSO2CF3) reacts cleanly with acetone at room temperature. This reaction results in overall double C-H activation, generating the cationic eta(3)-hydroxyallyl complex Cp*(PMe(3))Ir(eta(3)-CH2C(OH)CH2)(+)OTf(-) (2), Complex 2 was characterized by X-ray diffraction and found to contain a hydrogen-bonded triflate anion. The ultimate product formed on reaction with acetone is strongly dependent upon the nature of the counterion present. Replacement of the triflate ion in 2 with other anions leads to the metallacyclobutanone Cp*(PMe(3))Ir(eta(2)-CH2COCH2), the eta(1)-enolate Cp*(PMe(3))Ir(CH2COCH3)S(p-tolyl) and the free cation salt Cp*(PMe(3))Ir(eta(3)-CH2C(OH)CH2)(+) B(3,5-C6H3(CF3)(2))(4)(-).

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05614-u
• 作为产物：
  描述：

  [(η5-C5Me5)(PMe3)IrH(acetone)][OTf] 以 丙酮 为溶剂， 生成 [(η(5)-C5Me5)(PMe3)Ir(η(3)-CH2C(OH)CH2)](+)OTf(1-)
  参考文献：
  名称：

  阳离子铱配合物的化学计量和催化 H/D 掺入：一种常见的单氢化物-铱中间体

  摘要：

  介绍了涉及阳离子铱配合物的化学计量和催化 H/D 交换反应的机理研究。强有力的证据表明，化学计量和催化反应都是通过一氢化铱物种进行的。当芳基铱化合物 CpPMe(3)Ir(C(6)H(4)X)(OTf) (X = H, o-CH(3), m-CH( 3), p-CH(3)) 与 D(2) 反应。当 X = CH(3) 时，在甲苯的不受阻碍的位置（对位和间位）发生多次氘化。在过量的配位体 CH(3)CN 存在下，多重氘化途径受到抑制。在低温下观察到化合物 CpPMe(3)IrH(OTf) (1-OTf)，支持在化学计量系统中催化多重氘化的单氢化铱中间体的化学计量实验。当与丙酮-d(6)() 配对时，[CpPMe(3)IrH(3)][OTf] (4) 催化氘化各种具有各种官能团的底物。催化剂 4 在丙酮中分解为 [CpPMe(3)Ir(eta(3)-CH(2)C(OH)CH(2))][OTf]

  DOI：

  10.1021/ja046825g