摘要:
[RuHCl(P i Pr 3)2 ] 2与THF或二氧戊环的反应将碳α双重脱氢成氧,生成RuHCl(H 2)(P i Pr 3)2以及配位环状卡宾RuHCl [ CO (CH 2)2 E](P i Pr 3)2,其中E = CH 2或O。在存在作为氢受体的CH 2 CH t Bu的情况下,所有Ru都转化为其卡宾络合物。环状胺RN(CH 2)4 (R =H,Me)类似地反应,通过双键脱氢产生N-取代的卡宾配合物;给出了R = H的卡宾配合物的晶体结构,揭示了分子间的NH Cl氢键。在H 2 C CH t Bu存在下,在25 °C下对Os(H)3 Cl(P i Pr 3)2建立了相似的化学反应,得到OsHCl [ CO(CH 2)3 ](P i Pr 3)2。吡咯烷在25 °C下快速反应,首先生成11:1胺加合物,然后缓慢地将三氢化碳卡宾Os(H)3 Cl [ C(NH)(CH 2)3 ](P