trans,mer-[Ti(t-butylimide)Cl2(pyridine)3] | 172481-11-7

• 英文名称: trans,mer-[Ti(t-butylimide)Cl2(pyridine)3]
• 英文别名: Ti(NBu(t))Cl2(pyridine)3；[Ti(N-t-Bu)Cl2(py)3]；Ti(N(t)Bu)Cl2(pyridine)3；Ti(N(t)Bu)Cl2(py)3
• CAS: 172481-11-7
• 化学式: C₁₉H₂₄Cl₂N₄Ti
• 分子量: 427.212
• InChiKey: OTEBAHVDILLLHJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans,mer-[Ti(t-butylimide)Cl2(pyridine)3] 、 三(3,5-二甲基-1-吡唑基)甲烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到[titanium(N-t-Bu)(tris(3,5-dimethylpyrazolyl)methane)Cl2]
  参考文献：
  名称：

  A structurally characterised, naked sp3-hybridised carbanion in the zwitterionic imido complex [Ti(NBut){C(Me2pz)3}Cl(THF)] (HMe2pz = 3,5-dimethylpyrazole)

  摘要：

  三（3,5-二甲基吡唑基）甲烷复合物 [Ti(NBut){HC(Me2pz)3}Cl2] 与 MeLi 或 LiNPri2 在四氢呋喃（THF）中的反应 生成两性离子钛亚胺衍生物[Ti(NBut){C(Me2pz)3}Cl(THF)] 2，其中包含第一个结构上经过验证的裸露的 sp3 杂化碳负离子；本文描述了 2 的分子和电子结构。

  DOI：

  10.1039/b100315l
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 四氯化钛 、 叔丁胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到trans,mer-[Ti(t-butylimide)Cl2(pyridine)3]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and imido-group exchange reactions of tert-butylimidotitanium complexes

  摘要：

  用 Bu t NH 2（6 个当量）处理 TiCl 4，然后加入 bpy（2 个当量，4-叔丁基吡啶）或吡啶 (py)（2 或 4 个当量），可分别得到五或六配位叔丁基亚氨基配合物 [Ti(NBu t )Cl 2 (bpy) 2 ]或 [Ti(NBu t )Cl 2 (py) n ]（n = 2 或 3*），产率良好。 将 [Ti(NBu t )Cl 2 (py) 3 ] 与 RNH 2 反应，可得到相应的芳基亚甲基衍生物 [Ti(NR)Cl 2 (py) 3 ]（R = Ph、* C 6 H 4 Me-4、* C 6 H 4 NO 2 -4、* C 6 H 3 Me 2 -2,6 或 C 6 H 3 Pr i 2 -2,6）。在[Ti(NBu t )Cl 2 (py) n ]（n 分别为 2 或 3）中加入 tmen 或 pmdien，可得到相应的二齿或三齿胺配合物、 [Ti(NBu t )Cl 2 (tmen)] 或 [Ti(NBu t )Cl 2 (pmdien)]* （tmen = Me 2 NCH 2 CH 2 NMe 2，pmdien = N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙烯三胺）。标有 * 的络合物已通过晶体学鉴定。

  DOI：

  10.1039/a607735h

文献信息

• Imido Titanium Ethylene Polymerization Catalysts Containing Triazacyclic Ligands
  作者：Nico Adams、Henricus J. Arts、Paul D. Bolton、Dan Cowell、Stuart R. Dubberley、Nic. Friederichs、Craig M. Grant、Mirko Kranenburg、Andrew J. Sealey、Bing Wang、Paul J. Wilson、Martin Zuideveld、Alexander J. Blake、Martin Schröder、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om0603316

  日期：2006.7.1

  of 1 and 6 (linked by either the macrocycle or imido ligand to a 1% cross-linked polystyrene support) and representative Me3[6]aneN3 solution phase systems Ti(NR)(R3[6]aneN3)Cl2 (R = Me or n-dodecyl) were also synthesized. At ambient temperature, solution phase Me3[9]aneN3 catalyst systems were more active for ethylene polymerization (methyl aluminoxane (MAO) cocatalyst) than their solid phase-supported

  描述了由三氮杂环配体Me 3 [9] aneN 3和R 3 [6] aneN 3负载的衍生自亚氨基钛化合物的各种乙烯均聚催化剂的合成，性质和评估的全面说明（Me 3 [ 9] aneN 3＝ 1,4,7-三甲基三氮杂环壬烷； R 3 [6] aneN 3＝ 1,3,5-三甲基-或1,3,5-三（正十二烷基）三氮杂环己烷）。常规制备规模的反应提供了三氮杂环负载的亚氨基钛化合物Ti（NR）（Me 3 [9] aneN 3）Cl 2（R = t Bu（1），2,6--C 6 H ^ 3我2，2,6--C 6 H ^ 3我镨2中，Ph，C 6 ˚F 5，或CH 2 Ph（上6））。固相支持的1和6类似物（通过大环或亚氨基配体连接到1％交联的聚苯乙烯载体上）和代表性的Me 3 [6] aneN 3溶液相体系Ti（NR）（R 3 [6]还合成了aneN 3）Cl 2（R ＝ Me或正十二烷基）。在环境温度下，固溶相为Me3
• Calix[4]arene stabilized Transition Metal Imido Complexes
  作者：U. Radius

  DOI：10.1002/zaac.200400118

  日期：2004.7

  xe Der Einsatz von Calix[n]arenen als Poly(phenolat)liganden hat in den letzten Jahren zunehmendes Interesse in der Koordinationschemie gefunden. Dieser Forschungsbericht beschreibt Synthesewege, Strukturen und Reaktivitat von Ubergangsmetall-Imidokomplexen der Elemente der vierten bis sechsten Gruppe, die durch Calix[4]arene bzw. Calix[4]aren-Ether stabilisiert sind. Ferner werden die Komplexe der

  杯 [n] 芳烃作为辅助多（酚盐）配体的使用是配位化学中一个快速发展的领域。本文重点介绍了杯 [4] 芳烃和杯 [4] 芳醚稳定的 4-6 族过渡金属亚胺配合物的合成、结构和反应性，以及杯 [4] 芳烃二烷基醚在特别是与其他广泛使用的相关配体系统，如萨利烯、卟啉和四氮杂环烯。与这些含氮系统相反，通过杯芳烃下缘的烷基化程度来控制配体系统的电荷要容易得多，而不会对所得金属配合物的几何形状产生重大变化。这可能导致元素周期表相邻族中金属或不同氧化态金属的等电子和结构密切相关的过渡金属络合物片段。因此，可以使用杯 [4] 芳烃和杯 [4] 芳烃醚探索金属酰亚胺键的“内在”反应性，本研究报告总结了初步结果。杯[4] 芳烃稳定的过渡金属亚胺配合物 近年来，杯[n] 芳烃作为聚（酚盐）配体的使用引起了对配位化学越来越多的兴趣。本研究报告描述了由杯[4]芳烃或杯[4]芳醚稳定的第四至第六组元素过渡金属亚胺配
• Synthesis and structural characterization of new organo-diimido and organo-imido niobium and titanium complexes
  作者：Iván Dorado、Andrés Garcés、Carmen López-Mardomingo、Mariano Fajardo、Ana Rodríguez、Antonio Antiñolo、Antonio Otero

  DOI：10.1039/b002743j

  日期：——

  The organo-diimido complexes [Nb(L2)Cl3}2(μ-1,4-NC6H4N)], L = CH3CN 1a or 4-tBupy 2a, [Nb(L2)Cl3}2(μ-1,3-NC6H4N)], L = CH3CN 1b or 4-tBupy 2b, and [Nb(L2)Cl3}2(μ-1,2-NC6H4N)], L = CH3CN 1c or 4-tBupy 2c were isolated by treating NbCl5 in the presence of CH3CN or 4-tBupy with the appropriate amount of the corresponding aniline N,N,N′,N′-tetrakis(trimethylsilyl)-1,4-, -1,3-, or -1,2-phenylenediamine, respectively. Compound 1a reacts with appropriate alkylating reagents to give the corresponding alkyl complexes, namely [NbLR3}2(μ-1,4-NC6H4N)], L = CH3CN, R = CH2SiMe33a; or CH2CMe33b; L = THF, R = CH2SiMe34a or CH2CMe34b. The crystal structure determination of 3a was carried out. Reaction of [Ti(py)3Cl2(NtBu)] with N,N,N′,N′-tetramethyl-1,4-phenylenediamine, in 2∶1 or 1∶1 stoichiometric ratio, afforded the organo-imido complexes [Ti(py)nCl2(1,4-NC6Me4NH2)], n = 3 (5a) or 2 (5b), while analogous reactions with 1,4- or 1,3-phenylenediamine give intractable mixtures of products. Organo-imido and organo-diimido titanium complexes were easily prepared by treating TiCl4 with the appropriate N,N,N′,N′-tetrakis(trimethylsilyl)phenylenediamines in CH2Cl2 in 1∶1 and 2∶1 molar ratios in the presence of 4-tert-butylpyridine or N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (TMEDA). The compounds prepared in this way are [Ti(4-tBupy)2Cl21,4-NC6H4N(SiMe3)2}] 6a, [Ti(TMEDA)Cl21,4-NC6H4N(SiMe3)2}] 6b, [Ti(TMEDA)Cl21,3-NC6H4N(SiMe3)2}] 7b, [Ti(4-tBupy)2Cl2}2(μ-1,4-NC6H4N)] 8a, [Ti(TMEDA)Cl2}2(μ-1,4-NC6H4N)] 8b, [Ti(4-tBupy)2Cl2}2(μ-1,3-NC6H4N)] 9a and [Ti(TMEDA)Cl2}2(μ-1,3-NC6H4N)] 9b. Finally, the same reaction with N,N,N′,N′-tetrakis(trimethylsilyl)-1,2-phenylenediamine, in the presence of 4-tBupy or TMEDA, gives the diamido complexes [Ti(4-tBupy)2Cl21,2-C6H4(NH)2}] 10a and [Ti(TMEDA)Cl21,2-C6H4(NH)2}] 10b. The structures of the different families of complexes were determined by spectroscopic methods.

  有机二亚胺络合物[Nb(L2)Cl3}2(μ-1,4-N N)]，L = CH3CN 1a 或 4-tBupy 2a；[Nb(L2)Cl3}2(μ-1,3-N N)]，L = CH3CN 1b 或 4-tBupy 2b；以及[Nb(L2)Cl3}2(μ-1,2-N N)]，L = CH3CN 1c 或 4-tBupy 2c，通过将NbCl5与适量相应的苯胺N,N,N′,N′-四甲基硅基-1,4-、-1,3-或-1,2-苯二胺在CH3CN或4-tBupy存在下反应而得。化合物1a与适当的烷基化试剂反应，生成相应的烷基络合物，即[NbLR3}2(μ-1,4-N N)]，L = CH3CN，R = CH2SiMe3 3a；或 CH2CMe3 3b；L = THF，R = CH2SiMe3 4a 或 CH2CMe3 4b。对化合物3a的晶体结构进行了测定。[Ti(py)3CL2(NtBu)]与N,N,N′,N′-四甲基-1,4-苯二胺在2:1或1:1的化学计量比下反应，生成有机亚胺络合物[Ti(py)nCL2(1,4-NC6Me4NH2)]，n = 3 (5a) 或 2 (5b)，而与1,4-或1,3-苯二胺的类似反应则产生难以分离的混合物。有机亚胺和有机二亚胺钛络合物可以通过将TiCl4与适当的N,N,N′,N′-四甲基苯二胺在CH2Cl2 href=https://www.molaid.com/MS_3163 target="_blank">L2中以1:1和2:1的摩尔比在4-叔丁基吡啶或N,N,N′,N′-四甲基乙烯二胺（TMEDA）的存在下反应而容易制备。以这种方式制备的化合物有[Ti(4-tBupy)2CL21,4-N N(SiMe3)2}] 6a，[Ti(TMEDA)CL21,4-N N(SiMe3)2}] 6b，[Ti(TMEDA)CL21,3-N N(SiMe3)2}] 7b，[Ti(4-tBupy)2CL2}2(μ-1,4-N N)] 8a，[Ti(TMEDA)CL2}2(μ-1,4-N N)] 8b，[Ti(4-tBupy)2CL2}2(μ-1,3-N N)] 9a 和 [Ti(TMEDA)CL2}2(μ-1,3-N N)] 9b。最后，与N,N,N′,N′-四甲基-1,2-苯二胺在4-tBupy或TMEDA存在下进行的相同反应生成了二胺络合物[Ti(4-tBupy)2CL21,2-C6H4(NH)2}] 10a 和 [Ti(TMEDA)CL21,2- (NH)2}] 10b。不同类别络合物的结构通过光谱法进行确定。
• Synthesis, Structures, and DFT Bonding Analysis of New Titanium Hydrazido(2−) Complexes
  作者：Thomas B. Parsons、Nilay Hazari、Andrew R. Cowley、Jennifer C. Green、Philip Mountford

  DOI：10.1021/ic051271j

  日期：2005.11.1

  produced the monomeric terminal titanium hydrazido(2-) species Ti(NNPh2)Cl2(HNMe2)2 (1) in near-quantitative yield. The reaction of Ti(NMe2)2Cl2 with the less sterically demanding ligand precursors 1,1-dimethylhydrazine or N-aminopiperidine gave the dimeric mu-eta2,eta1-bridged compounds Ti2(mu-eta2,eta1-NNMe2)2Cl4(HNMe2)2 (2) and Ti2[mu-eta2,eta1-NN(CH2)5]2Cl4(HNMe2)3 (3). The X-ray structures of 2 and 3

  1,1-二苯肼与Ti（NMe2）2Cl2的反应以接近定量的产率产生了单体末端钛肼基（2-）物种Ti（NNPh2）Cl2（HNMe2）2（1）。Ti（NMe2）2Cl2与对空间要求较低的配体前体1,1-二甲基肼或N-氨基哌啶的反应生成二聚体mu-eta2，eta1桥连化合物Ti2（mu-eta2，eta1-NNMe2）2Cl4（HNMe2）2 （2）和Ti2 [mu-eta2，eta1-NN（CH2）5] 2Cl4（HNMe2）3（3）。2和3的X射线结构分别显示了NH ... Cl氢键二聚体或链的形成。1与过量吡啶的反应形成[Ti（NNPh2）Cl2（py）2] n（4，n = 1或2）。叔丁基亚氨基络合物Ti（N（t）Bu）Cl2（py）3与1,1-二甲基肼或N-氨基哌啶的反应再次导致形成肼基桥联的二聚体络合物，即Ti2（mu- eta2，eta1-NNMe2）2Cl4（py）2（5，在结构上表征）和Ti2
• Syntheses and structures of a new class of aza- and thio-ether macrocyclic d0 imido complexes
  作者：Paul J. Wilson、Alexander J. Blake、Martin Schröder

  DOI：10.1039/a801753k

  日期：——

  The synthesis and structures of a family of macrocyclic, d0 titanium imido complexes [Ti(NBut)(L)Cl2] (L = [9]aneN3, Me3[9]aneN3, [9]aneS3 or Me2[9]aneN2S) are reported; the new compounds are isolobal analogues of group 4 metallocene dichlorides.

  一族大环 d0 钛亚氨基配合物 [Ti(NBut)(L)Cl2]（L = [9]aneN3、Me3[9]aneN3、[9]aneS3 或 Me2[9]aneN2S）的合成和结构为报告；这些新化合物是第 4 族茂金属二氯化物的异构类似物。