(Et4N)[Ni(N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamidate(2-))Cl] | 1221070-11-6

• 英文名称: (Et4N)[Ni(N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamidate(2-))Cl]
• 英文别名: tetraethylammonium chloro-N,N′-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamido-nickelate(II)
• CAS: 1221070-11-6
• 化学式: C₈H₂₀N*C₂₃H₂₁ClN₃NiO₂
• 分子量: 595.835
• InChiKey: DIYCLYAUTTWFII-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Et4N)[Ni(N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamidate(2-))Cl] 在 tris(p-bromophenylammoniumyl) hexachloroantimonate 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 chloro(N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamido)nickel(III)
  参考文献：
  名称：

  调制吡啶二羧酸氨基镍镍配合物以探索高价氧化剂的性质

  摘要：

  高价镍氧化剂与碳氢化合物氧化催化有关，但是对这些氧化剂的性质了解甚少。在本文中，合成了由吡啶二羧酸铝酰胺配体和不同的辅助配体支撑的Ni II配合物家族。该系列涵盖配位数4、5和6，并包含中性，单阴离子和双阴离子供体类型。X射线晶体学和磁性测量表明，四坐标复合物为正方形平面且低自旋（S = 0），而五坐标和六坐标为中间自旋（S = 1）。Ni II配合物可以被一个电子氧化形成一系列亚稳态的Ni III物种。EPR分析证实了他们的描述为S =具有信号形状和超精细耦合的Ni III化合物，取决于配位环境。探究了Ni III物种对苯酚的氧化作用，为支持性配体的氧化能力与供电子性质之间的相关性提供了证据。至关重要的是，我们发现吡啶二甲酰胺基配体在氧化反应中可能是非纯质子受体。

  DOI：

  10.1002/chem.201704618
• 作为产物：
  描述：

  chloro-N,N′-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamido-nickel(III) 、 四乙基氯化铵 在 2,4,6-三叔丁基苯酚 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (Et4N)[Ni(N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamidate(2-))Cl]
  参考文献：
  名称：

  高价氯化镍络合物的氢原子转移

  摘要：

  氧合金属卤化物部分经常被认为是 CH 键活化氧化剂，末端氧合金属实体被确定为亲电氧化剂。尚未研究金属卤化物物种的亲电反应性。我们通过单电子氧化制备了高价卤化镍络合物 [NiIII(Cl)(L)] (2, L = N,N'-(2,6-二甲基苯基)-2,6-吡啶二甲酰胺) [NiIII(Cl)(L)]-前体。2 使用电子吸收、电子顺磁共振、X 射线吸收光谱和质谱进行表征。2 容易与含有酚羟基或烃 CH 键的底物反应。分别分析测定的速率常数与底物 pKa、XH 键解离能和氧化电位之间的 Hammett、Evans-Polanyi 和 Marcus 关系，进行了。通过该分析，我们发现 2 通过氢原子转移 (HAT) 机制发生反应。我们的发现揭示了酶促高价氧代金属卤化物氧化剂，并为氧化卤化催化剂设计开辟了新途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b11953

文献信息

• Reactions of the Terminal Ni^II−OH Group in Substitution and Electrophilic Reactions with Carbon Dioxide and Other Substrates: Structural Definition of Binding Modes in an Intramolecular Ni^II···Fe^II Bridged Site
  作者：Deguang Huang、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ja1003125

  日期：2010.4.7

  transformed in the reversible reaction CO + H(2)O right harpoon over left harpoon CO(2) + 2H(+) + 2e(-). A similar structure has been sought in this work. Mononuclear planar Ni(II) complexes [Ni(pyN(2)(Me2))L](1-) (pyN(2)(Me2) = bis(2,6-dimethylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamidate(2-)) derived from a NNN pincer ligand have been prepared including L = OH(-) (1) and CN(-) (7). Complex 1 reacts with ethyl

  一氧化碳脱氢酶的催化 C 簇的一个独特特征是硫化物桥接的 Ni...Fe 位点，其中底物在可逆反应中结合并转化为 CO + H(2)O 右鱼叉在左鱼叉 CO(2) 上+ 2H(+) + 2e(-)。在这项工作中已经寻求类似的结构。单核平面 Ni(II) 配合物 [Ni(pyN(2)(Me2))L](1-) (pyN(2)(Me2) = bis(2,6-二甲基苯基)-2,6-pyridinedicarboxamidate(2- )) 衍生自 NNN 钳状配体，包括 L = OH(-) (1) 和 CN(-) (7)。配合物 1 与甲酸乙酯和 CO(2) 反应形成单齿 L = HCO(2)(-) (5) 和 HCO(3)(-) (6) 产物。制备了双核大环，其在 NNN 钳位点特异性结合 Ni(II)，在三胺位点特异性结合五配位 Fe(II)。Ni(II) 大环形成类似于 1 和 7 的羟基 (14)