[closo-1-CB9H9-1-NH3] | 201338-46-7

• 英文名称: [closo-1-CB9H9-1-NH3]
• CAS: 201338-46-7
• 化学式: CH₁₂B₉N
• 分子量: 135.412
• InChiKey: ZXTNIFJAVIGAME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基硫 、 [closo-1-CB9H9-1-NH3] 在 NaNO₂ 作用下， 以 盐酸 为溶剂， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ten-vertex monocarbaborane chemistry. Synthesis of carbon-substituted ligand derivatives 1-L-closo-1-CB9H9 and crystal and molecular structure of 1-(Me3N)-closo-1-CB9H9

  摘要：

  单碳硼烷配体衍生物(1-(H3N)-closo-1-CB9H9)通过6-(H3N)-nido-6-CB9H11与四氢呋喃中的Et3N·BH3在NaBH4存在下反应,以75%的收率被分离得到。进一步涉及骨架外H3N基团的反应导致了一系列相关衍生物1-L-closo-1-CB9H9的分离,其中L = Me2S、[H2N]–、Me3NH或Me3N。硼-11和1H核磁共振测量结果与所有化合物的推测结构相符,其中NMe3衍生物1-(Me3N)-closo-1-CB9H9的结构还通过X射线衍射分析进行了确定。

  DOI：

  10.1039/a703469e
• 作为产物：
  描述：

  在 NaBH₄ 、 BH₃*NEt₃ 、 aq. HCl 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 以75%的产率得到[closo-1-CB9H9-1-NH3]
  参考文献：
  名称：

  Ten-vertex monocarbaborane chemistry. Synthesis of carbon-substituted ligand derivatives 1-L-closo-1-CB9H9 and crystal and molecular structure of 1-(Me3N)-closo-1-CB9H9

  摘要：

  单碳硼烷配体衍生物(1-(H3N)-closo-1-CB9H9)通过6-(H3N)-nido-6-CB9H11与四氢呋喃中的Et3N·BH3在NaBH4存在下反应,以75%的收率被分离得到。进一步涉及骨架外H3N基团的反应导致了一系列相关衍生物1-L-closo-1-CB9H9的分离,其中L = Me2S、[H2N]–、Me3NH或Me3N。硼-11和1H核磁共振测量结果与所有化合物的推测结构相符,其中NMe3衍生物1-(Me3N)-closo-1-CB9H9的结构还通过X射线衍射分析进行了确定。

  DOI：

  10.1039/a703469e

文献信息

• Synthesis and Reactivity of [<i>closo</i>-1-CB₉H₉-1-N₂]: Functional Group Interconversion at the Carbon Vertex of the {<i>closo</i>-1-CB₉} Cluster
  作者：Bryan Ringstrand、Piotr Kaszynski、Andreas Franken

  DOI：10.1021/ic9007476

  日期：2009.8.3

  The dinitrogen derivative [closo-1-CB9H9-1-N2] (1) was prepared from amine [closo-1-CB9H9-1-NH3] (2) and reacted with three types of nucleophiles: activated arenes (phenolate and aniline), divalent sulfur compounds (Me2S and Me2NCHS), and pyridine, giving products of substitution at Ccage. The reaction of 1 with pyridine gave all four isomers 11a−11d, indicating the Gomberg−Bachmann mechanism, which

  由胺[ Closo -1-CB 9 H 9 -1-NH 3 ]（2）制备二氮衍生物[ closo -1-CB 9 H 9 -1-N 2 ]（1）并使其与三种亲核试剂反应：活化的芳烃（苯酚盐和苯胺），二价硫化合物（Me 2 S和Me 2 NCHS）和吡啶，在C笼中产生取代产物。1与吡啶的反应给出了所有四个异构体11a - 11d，表明Gomberg-Bachmann机制涉及自由基阴离子[closo -1-CB 9 H 9 ] -•（26）。借助DFT和MP2计算方法探究了自由基和亲核的亲电芳香取代机理，并将其与吡啶的苯基化反应进行了比较。总体而言，通过计算分析支持实验结果表明对于N的取代两种机制2组中的1：（我）作为C热异裂笼-N键和的亲电子碳叶立德[形成闭合碳-1-CB 9 ħ 9 ]（19）和（ii）电子转移引起的C笼-N键的均质裂解和26的形成。据信，MeCN中1的分解是通过涉及形成叶