[(2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine)Rh(CO)]BF4 | 1048014-88-5

• 英文名称: [(2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine)Rh(CO)]BF4
• 英文别名: [(2,6-bis(di-tert-butyl phosphino methyl)pyridine)Rh(CO)]BF4
• CAS: 1048014-88-5
• 化学式: BF₄*C₂₄H₄₃NOP₂Rh
• 分子量: 613.269
• InChiKey: WSNJUNPQWCKNBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine)Rh(CO)]BF4 在 KN(Si(CH₃)3)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到(2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine(-1H))Rh(CO)
  参考文献：
  名称：

  一种脱芳香化的阴离子PNP钳形铑配合物：金属-配体之间的C–H和H–H键活化以及二氮的抑制作用

  摘要：

  阴离子脱芳香化的配合物[（PNP *）Rh I Cl] K（2 ; PNP = 2,6-双（（二叔丁基膦基）甲基）吡啶，PNP * =去质子化的PNP）是通过芳族化合物（在干苯中的PNP）Rh I Cl络合物1与KN（SiMe 3）2。光谱表征和DFT计算证实了复合物2的非芳族方平面结构。在干燥的氩气气氛下，2通过金属中心与钳状配体之间的配合，伴随配体的芳构化，进行苯的C–H活化，从而形成络合物（PNP）Rh I（C 6 H 5）（3a）。该反应受到二氮的抑制，该二氮与2反应形成复合物（PNP *）Rh I（N 2）（4），表明与氮相比，二氮对14电子（PNP *）Rh I物种5的稳定性更高。氯化物。同样，用CO处理2会导致KCl释放，形成脱芳香化的（PNP *）Rh I CO（8）。在质子环境中，脱芳香化的配合物2迅速质子化，以再生芳香族起始配合物1。经MeI治疗后，2进行氧化加成形成非芳香族（PNP

  DOI：

  10.1021/om200104b
• 作为产物：
  描述：

  三乙基膦 以 丙酮 为溶剂， 生成 [(2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine)Rh(CO)]BF4
  参考文献：
  名称：

  Mononuclear Rh(II) PNP-Type Complexes. Structure and Reactivity

  摘要：

  The Rh(II) mononuclear complexes [((PNPBu)-Bu-t)RhCl][BF4] (2), [((PNPBu)-Bu-t)Rh(OC(O)CF3)][OC(O)CF3] (4), and [(PNPt-Bu)Rh(acetone)][BF4](2) (6) were synthesized by oxidation of the corresponding Rh(l) analogs with silver salts. On the other hand, treatment of ((PNPBu)-Bu-t)RhCl with AgOC(O)CF3 led only to chloride abstraction, with no oxidation. 2 and 6 were characterized by X-ray diffraction, EPR, cyclic voltammetry, and dipole moment measurements. 2 and 6 react with NO gas to give the diamagnetic complexes [((PNPBu)-Bu-t)Rh(NO)Cl][BF4] (7) and [((PNPBu)-Bu-t)Rh(NO)(acetone)][BF4](2) (8) respectively. 6 is reduced to Rh(I) in the presence of phosphines, CO, or isonitriles to give the Rh(l) complexes [((PNPBu)-Bu-t)Rh(PR3)][BF4] (11, 12) (R = Et, Ph), [((PNPBu)-Bu-t)Rh(CO)][BF4] (13) and [((PNPBu)-Bu-t)Rh(L)][BF4] (15, 16) (L = tert-butyl isonitrile or 2,6-dimethylphenyl isonitrile), respectively. On the other hand, 2 disproportionates to Rh(I) and Rh(III) complexes in the presence of acetonitrile, isonitriles, or CO; 2 is also reduced by triethylphosphine and water to Rh(I) complexes [((PNPBu)-Bu-t)RhCl] (1) and [((PNPBu)-Bu-t)Rh(PEt3)][BF4] (11). When triphenylphosphine and water are used, the reduced Rh(I) complex reacts with a proton, which is formed in the redox reaction, to give a Rh(III) complex with a coordinated BF4, [((PNPBu)-Bu-t)Rh(Cl)(H)(BF4)] (9).

  DOI：

  10.1021/ic701044b