trans-Fe(1,2-[bis(dimethoxypropyl)phosphino]ethane)2Cl2 | 475573-15-0

• 英文名称: trans-Fe(1,2-[bis(dimethoxypropyl)phosphino]ethane)2Cl2
• 英文别名: trans-Fe(1,2-[bis(dimethoxypropyl)phosphino]ethane)₂Cl₂；trans-Fe(DMeOPrPE)₂Cl₂；trans-[FeCl2(1,2-bis(bis(methoxypropyl)phosphino)ethane)2]；trans-Fe(1,2-bis(bis(methoxypropyl)phosphino)ethane)2Cl2；trans-[Fe(1,2-bis(dimethoxypropylphosphino)ethane)2Cl2]；trans-Fe(DMeOPrPE)2Cl2
• CAS: 475573-15-0
• 化学式: C₃₆H₈₀Cl₂FeO₈P₄
• 分子量: 891.674
• InChiKey: BPLZPUWAFFWOML-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-Fe(1,2-[bis(dimethoxypropyl)phosphino]ethane)2Cl2 、 水 以 水 为溶剂， 生成 [Fe(1,2-bis(bis(methoxypropyl)phosphino)ethane)3]Cl₂
  参考文献：
  名称：

  水溶液中H2和N2的配位化学。使用反式FeII（P2）2X2）型复合物（P2 =螯合，水溶性膦）的反应性和机理研究。

  摘要：

  在水性和非水性溶剂中研究了反式Fe（DMeOPrPE）2Cl2配合物（I; DMeOPrPE = 1,2-双（双（甲氧基丙基）膦基）乙烷）及其衍生物的反应，特别着重于结合和活化H2和N2。结果表明，水性和非水性溶剂之间的反应途径存在明显差异。在水中，我立即反应生成反式Fe（DMeOPrPE）2（H2O）Cl +。随后与H2或N2反应生成反式Fe（DMeOPrPE）2（X2）Cl +（X2 = H2或N2）。在H2的情况下，会发生进一步的反应，最终得到反式Fe（DMeOPrPE）2（H2）H +产物（III）。用光谱法检查了反应I→III的途径：在最初损失氯化物并用H 2取代后，发生H 2配体的杂化以形成Fe（DMeOPrPE）2（H）Cl。然后发生剩余的氯化物配体被另一个H2分子取代，从而生成反式Fe（DMeOPrPE）2（H2）H +。在不存在H2或N2的情况下，反式Fe（DMeOPrPE）2（H2O）Cl

  DOI：

  10.1021/ic061570o
• 作为试剂：
  描述：

  [Fe(1,2-[bis(dimethoxypropyl)phosphino]ethane)]2N2 在 trans-Fe(1,2-[bis(dimethoxypropyl)phosphino]ethane)2Cl2 、 四苯硼钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 [Fe(1,2-[bis(dimethoxypropyl)phosphino]ethane)₂N_2]⁺ 、 [Fe(1,2-[bis(dimethoxypropyl)phosphino]ethane)₂H_]⁺
  参考文献：
  名称：

  Fe（DMeOPrPE）2 N 2与酸（DMeOPrPE = 1,2- [双（二（二甲氧基丙基）膦基]乙烷）的氨形成反应中的中间体的表征

  摘要：

  探索了Fe（DMeOPrPE）2 N 2与水和酸的反应性。（DMeOPrPE是双齿膦1,2- [双（二甲氧基丙基）膦基]乙烷。）该络合物与酸反应生成反式-[Fe（DMeOPrPE）2（N 2）H] +和少量氨和肼。与H 2 O反应时，顺式-Fe（DMeOPrPE）2（H）2形成了。为了增加氨和肼的收率，我们研究了阴离子，溶剂和酸的添加速率对氨收率的影响。在这些参数中，只有阴离子（即酸）的性质对氨的收率有重大影响。NH 3的最高产量出现在最大/最不配位的阴离子（三氟甲磺酸盐）上。Fe（DMeOPrPE）2 N 2反应中观察到短寿命的紫色中间体（在23°C时τ1 /2 <5 s）用三氟甲磺酸。由于这种紫色物质的结构可能会为氨形成的机理提供有价值的见识，因此开发了一种独立合成和稳定配合物的方法。紫色物种的光谱表征它确定为顺磁性[（（DMeOPrPE）2 Fe）的2（μ-N 2）] 2+复合物（1

  DOI：

  10.1021/ic402081q

文献信息

• Precursors to dinitrogen reduction: structures and reactivity of trans-[Fe(DMeOPrPE)2(η2-H2)H]+ and trans-[Fe(DMeOPrPE)2(N2)H]+
  作者：Justin L. Crossland、Douglas M. Young、Lev N. Zakharov、David R. Tyler

  DOI：10.1039/b911066f

  日期：——

  trans-[Fe(DMeOPrPE)2(H2)H]+ and trans-[Fe(DMeOPrPE)2(N2)H]+ (DMeOPrPE = 1,2-bis(dimethoxypropylphosphino)ethane) were synthesized and their structures determined by X-ray crystallography. These complexes are important species in a dinitrogen reduction scheme involving protonation of an iron(0) dinitrogen complex to produce ammonia. The rates of substitution of the coordinated H2 and N2 molecules with acetonitrile were monitored in a variety of organic solvents. The coordinated N2 substituted ∼6 times faster than H2, but surprisingly the solvent had little effect on the observed rates. The results suggest that the H2 molecule in trans-[Fe(DMeOPrPE)2(H2)H]+ does not participate in hydrogen bonding to the bulk solvent, as was previously observed in the analogous Ru complex. The deprotonation of trans-[Fe(DMeOPrPE)2(N2)H]+ to yield Fe(DMeOPrPE)2N2 was investigated in the presence of a variety of anions, and it was found that the anion facilitates the reaction through an ion-pairing interaction in which the anion removes electron density from the hydride ligand.

  合成了转- [Fe(DMeOPrPE)2(H2)H]+ 和转- [Fe(DMeOPrPE)2(N2)H]+（DMeOPrPE = 1,2-双（亚甲氧基丙基膦）乙烯），并通过X射线晶体学确定了其结构。这些配合物在氮气还原反应中具有重要作用，该反应涉及对铁(0)氮气配合物的质子化以生成氨。在多种有机溶剂中监测了配位的H2和N2分子与乙腈的取代速率。结果显示，配位的N2的取代速率约为H2的6倍，但令人惊讶的是，溶剂对观察到的速率几乎没有影响。这些结果表明，转- [Fe(DMeOPrPE)2(H2)H]+中的H2分子并未与增量溶剂形成氢键，正如在类似的Ru配合物中观察到的那样。研究了转- [Fe(DMeOPrPE)2(N2)H]+的去质子化反应，生成Fe(DMeOPrPE)2N2，该反应在多种阴离子存在下进行，结果发现，阴离子通过离子配对相互作用促进反应，其中阴离子从氢化配体移除电子密度。
• Synthesis and Characterization of an Iron(II) η²-Hydrazine Complex
  作者：Justin L. Crossland、Lev N. Zakharov、David R. Tyler

  DOI：10.1021/ic702007r

  日期：2007.12.1

  The iron phosphine complex cis-[Fe(DMeOPrPE)2(eta2-N2H4)][BPh4]2 DMeOPrPE = 1,2-bis[bis(methoxypropyl)phosphino]ethane} was synthesized and structurally characterized. The structure exhibits the first eta2 coordination of hydrazine to iron, which may be relevant to intermediates trapped during nitrogenase turnover. The reaction of I with acid results in the formation of ammonia via a disproportionation

  合成了铁膦配合物顺式-[Fe（DMeOPrPE）2（η2 -N 2 H 4）] [BPh4] 2 DMeOPrPE ＝ 1,2-双[双（双（甲氧基丙基）膦基]乙烷]}并对其结构进行了表征。该结构表现出肼与铁的第一个eta2配位，这可能与固氮酶转换过程中捕获的中间体有关。I与酸的反应通过歧化反应导致氨的形成。
• H₂ Activation in Aqueous Solution:  Formation of <i>trans</i>-[Fe(DMeOPrPE)₂H(H₂)]⁺ via the Heterolysis of H₂ in Water
  作者：John D. Gilbertson、Nathaniel K. Szymczak、David R. Tyler

  DOI：10.1021/ic0498642

  日期：2004.5.1

  The water-soluble iron phosphine complex trans-Fe(DMeOPrPE)(2)Cl-2 (DMeOPrPE = 1,2-bis(bis(methoxypropyl)phosphino)ethane) reacts with H-2 in water to produce trans-[Fe(DMeOPrPE)(2)H(H-2)](+) and H+. The product is a water-soluble eta(2)-H-2 metal hydride complex, formed via the heterolysis of coordinated H-2 in water.