(η(5)-indenyl)Ta(CO)4 | 201468-19-1

• 英文名称: (η(5)-indenyl)Ta(CO)4
• 英文别名: Ta(CO)4(η(5)-indenyl)；(η(5)-C9H7)Ta(CO)4
• CAS: 201468-19-1
• 化学式: C₁₃H₇O₄Ta
• 分子量: 408.144
• InChiKey: JRTURUGHCSEWBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-indenyl)Ta(CO)4 以 polyethylene 为溶剂， 生成 Ta(CO)3(η(5)-indenyl)
  参考文献：
  名称：

  An investigation into the photochemical reactions of M(η5-C5H5)(CO)4 and M(η5-C9H7)(CO)4 (M = Nb or Ta) with H2 and N2 in polyethylene matrices and liquid xenon at low temperature

  摘要：

  在低温下，在高压反应气体环境中，MCp²(CO)4（Cp² = Cp 或 indenyl；M = Nb 或 Ta）在聚乙烯（PE）基体中的光解反应导致形成广泛的光产物。在惰性气氛（氦气）下，母体四羰基的辐照后观察到 NbCp²(CO)3 和 NbCp²(CO)2。然而，对于相应的钽化合物的类似反应中，仅观察到 TaCp²(CO)3。类似地，在高压氮气环境下，辐照 NbCp²(CO)4 后观察到 NbCp²(CO)3(N2) 和 NbCp²(CO)2(N2)2，而辐照 TaCp²(CO)4 后仅观察到 TaCp²(CO)3(N2)。在氢气气氛下，辐照 TaCp²(CO)4 后形成经典的二氢化物 TaCp²(CO)3H2。辐照 Nb(C9H7)(CO)4 后形成非经典的二氢复合物 Nb(C9H7)(CO)3(η²-H2)。NbCp(CO)4 形成经典氢化物和非经典二氢复合物。利用高压低温反应池，观察到 TaCp²(CO)3(N2) 与氢气的热反应生成 TaCp²(CO)3H2。初步的室温研究表明，Ta(C9H7)(CO)3H2 的反应性约为 TaCp(CO)3H2 在聚乙烯中高出约 50 倍。

  DOI：

  10.1039/b007023h
• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 以 正庚烷 为溶剂， 生成 (η(5)-indenyl)Ta(CO)4
  参考文献：
  名称：

  An investigation into the photochemical reactions of MCp(CO)4 (Cp = η5-C5H5) and M(η5-C9H7)(CO)4 (η5-C9H7 = indenyl; M = Nb or Ta) with CO, H2 and N2 in solution at room temperature

  摘要：

  时间分辨阶跃扫描傅立叶变换红外光谱（s2-FTIR）被用来描述室温下溶液中 MCpâ²(CO)3L （Cpâ²Â = Cp 或茚基（δ-5-C9H7）；M = Nb 或 Ta；L = 正庚烷、H2 或 N2）的特性。TaCpâ²(CO)4在充满 H2 的正庚烷中经辐照后形成经典的二氢化物 TaCpâ²(CO)3H2。然而，在相同条件下，Nb(δ-5-C9H7)(CO)4 光解会产生非经典复合物 Nb(δ-5-C9H7)(CO)3(δ-2-H2)，而照射 NbCp(CO)4 则会产生 NbCp(CO)3H2 和 NbCp(CO)3(δ-2-H2)。在 N2 饱和的正庚烷中光解 MCpâ²(CO)4，在所有情况下都会生成 MCpâ²(CO)3(N2)。在这些 s2-FTIR 实验中没有发现这些复合物发生置换的迹象。测定了 M(δ-5-C9H7)(CO)3(n-C7H16)与 CO、H2 和 N2 反应的速率常数。将这些速率常数与类似的环戊二烯络合物的速率常数进行比较后发现，茚基络合物的反应活性更高（约为环戊二烯络合物的 10 倍）。此外，还发现 Nb(δ-5-C9H7)(CO)3(L)（L =  δ-2-H2 或 N2）络合物的稳定性比 NbCp(CO)3(L)低（约 20-30 倍），而 Ta(δ-5-C9H7)(CO)3(N2)的反应性比 TaCp(CO)3(N2)高（约 25 倍）。

  DOI：

  10.1039/b010033l

文献信息

• Ring functionalized cyclopentadienyl derivatives of niobium and tantalum: molecular structures of (η5-C5H4−CO2CH3)M(CO)4 where M = Nb and Ta and (η5-C5H4−CO2CH2C6H5)Nb(CO)4
  作者：Thomas E. Bitterwolf、Skip Gallagher、Arnold L. Rheingold、Glenn P.A. Yap

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00225-8

  日期：1997.1

  and tantalum compounds are air-stable as solids but readily undergo oxidation in solution. Compounds were characterized by IR, 1H and 13CNMR spectroscopies, and elemental analyses. Molecular structures of three compounds were determined. (η5-C5H4CO2CH3)Nb(CO)4: monoclinic, P21/c, a = 12.664(6) Å, b = 6.390(3) Å, c, = 15.355(9) Å, β = 97.81(4)°, V = 1231(1) Å3, Z = 4, and R(F) = 3.90%. (η5-C5H4CO2CH3)Ta(CO)4:

  Na = Mb或Ta的Na [M 2（μ-Cl）3（CO）8 ]与NAC 5 H 4 R，其中R = COCH 3，CO 2 CH 3，CO 2 C 2 H 5， COC 6 ħ 5，COCH 2 ç 6 ħ 5，LIC 5 ħ 4 C（CH 3）CH 2，或NAC 9 ħ 7给出了相应的（η 5 -C 5 H ^ 4R）M（CO）4，或（η 5 -C 9 ħ 7）M（CO）4种以良好的收率化合物。NAC 5 ħ 4 COCH 2 C ^ 6 ħ 5，一个新的环戊二烯基合成子，用于制备TLC 5 ħ 4 COCH 2 C ^ 6 ħ 5，和（η 5 -C 5 H ^ 4 COCH 2 C ^ 6 ħ 5）的Mn（CO ）3。后者被充分表征为新配体的模型化合物。铌和钽化合物作为固体具有空气稳定性，但易于在溶液中氧化。通过IR，1 H和13 CNMR光谱以及元素分析对化合物进行表征。确定了三种化合物的分子结构。（η
• Improved synthesis of (η5-CpR)M(CO)4 compounds and the Nujol matrix photochemistry of (η5-C5H5)M(CO)4 and (η5-C9H7)M(CO)4, where M=Nb and Ta
  作者：Thomas E Bitterwolf、Skip Gallagher、J.Timothy Bays、Bruce Scallorn、Arnold L Rheingold、Ilia A Guzei、Louise Liable-Sands、John C Linehan

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00735-3

  日期：1998.4

  Improved preparative routes for cyclopentadienyl (Cp) and substituted Cp(CO)4 derivatives of niobium and tantalum and their precursors are described. New compounds are fully characterized by IR, NMR, and elemental analysis. The molecular structures of five compounds were determined: (vinylCp)Nb(CO)4: triclinic, Pı̄, a=6.770(1) Å, b=6.937(1) Å, c=12.706(2) Å, α=90.42(1)°, β=91.07(1)°, γ=105.560(8)°

  描述了铌和钽的环戊二烯基（CP）和取代的CP（CO）4衍生物及其前体的改进制备路线。新化合物通过IR，NMR和元素分析得到充分表征。测定的五种化合物的分子结构：（vinylCP）NB（CO）4：三斜晶系，P I，一个= 6.770（1）埃，b = 6.937（1）埃，c ^ = 12.706（2）埃，α = 90.42 （1）°，β = 91.07（1）°，γ = 105.560（8）°，V = 574.71（12）一种3，ž = 2，- [R （˚F）= 2.82; （乙酰基CP）Nb（CO）4：单斜晶系，P 2 1 / ç，一个= 10.316（2）埃，b = 14.490（3）埃，c ^ = 7.957（3）埃，β = 94.68（2）°，V = 1185.4（4）3，Z = 4，R（F）= 2.58；（CP）的Ta（CO）4：斜方晶系，晶Pnma，一个= 7.756（1）埃，b =
• Kinetics and mechanisms of the ligand substitution of (η5-C9H7)M(CO)4, where M=Nb or Ta, and a reinvestigation of the kinetics of (η5-C5H5)M(CO)4. Molecular structure of (η5-C5H5)Nb(Co)3[P(C6H5)3]
  作者：Thomas E. Bitterwolf、Dinara Lukmanova、Skip Gallagher、Arnold L. Rheingold、Ilia A. Guzei、Louise Liable-Sands

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00257-6

  日期：2000.7

  suggested by an earlier kinetic study. The indenyl compounds were found to predominantly react by an associative mechanism. Rate and thermodynamic data indicate that the indenyl effect is operative in these Group V compounds. The molecular structure of (η5-C5H5)Nb(CO)3[P(C6H5)3]·0.25CH2Cl2 was determined: P1̄, a=10.817(2), b=12.403(2), c=18.962(3) Å, α=100.901(13), β=104.695(10), γ=103.52(2)°, V=2307.6(7)

  动力学研究为（η的CO取代反应进行5 -C 5 H ^ 5）M（CO）4和（η 5 -C 9 ħ 7）M（CO）4（其中M = Nb，Ta）与膦和亚磷酸酯。发现铌衍生物的配体交换速率比钽高，而茚基衍生物的交换速率比环戊二烯基衍生物快。发现环戊二烯基化合物通过解离或解离交换机制进行反应，这与早期动力学研究所建议的缔合机制相反。发现茚基化合物主要通过缔合机理反应。速率和热力学数据表明，在这些Ⅴ族化合物中，茚基作用是有效的。（η的分子结构5 -C 5 H ^ 5）的Nb（CO）3 [P（C 6 H ^ 5）3 ]·0.25CH 2确定Cl 2：P 1＆＃x0304;，a = 10.817（2），b = 12.403（2），c = 18.962（3）Å，α = 100.901（13），β = 104.695（10），γ = 103.52 （2）°，V = 2307.6（7）3，ž = 4，- [R