(2,4-bis(trimethylsilyl)bicyclo[3.3.0]nona-1,4-dien-3-one)iron acetonitriledicarbonyl | 222300-95-0

• 英文名称: (2,4-bis(trimethylsilyl)bicyclo[3.3.0]nona-1,4-dien-3-one)iron acetonitriledicarbonyl
• 英文别名: dicarbonyl-(2,4-bis(trimethylsilyl)bicyclo[3.3.0]nona-1,4-dien-3-one)[acetonitrile]iron；Knölker’s complex；acetonitrile dicarbonyl(1,3-bis(trimethylsilyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-inden-2-one) iron
• CAS: 222300-95-0
• 化学式: C₁₉H₂₉FeNO₃Si₂
• 分子量: 431.462
• InChiKey: BMLYMOMIOMLTRZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4-bis(trimethylsilyl)bicyclo[3.3.0]nona-1,4-dien-3-one)iron acetonitriledicarbonyl 、 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene silver bromide 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁环戊二烯酮N-杂环卡宾配合物的简单合成†

  摘要：

  通过Fe 2（CO）9的直接合成获得了同时带有环戊二烯酮和N-杂环卡宾辅助配体的新型铁配合物。该制剂代表了涉及铁的银金属转移的罕见实例。该反应是一般性的，并且在各种官能化的NHC和环戊二烯酮的存在下发生。

  DOI：

  10.1039/c5dt03071d
• 作为产物：
  描述：

  乙腈 、 triscarbonyl-(η⁴-3,4-bis(4-methoxyphenyl)-2,5-diphenylcyclopenta-2,4-dienone)iron 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 作用下， 反应 3.0h， 以84%的产率得到(2,4-bis(trimethylsilyl)bicyclo[3.3.0]nona-1,4-dien-3-one)iron acetonitriledicarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Chemoselective formation of cyclo-aliphatic and cyclo-olefinic 1,3-diols via pressure hydrogenation of potentially biobased platform molecules using Knölker-type catalysts

  摘要：

  半纤维素衍生的五元环酮是可持续1,3-二醇构建块的战略前体，而双功能铁催化剂在氢化反应中向脂肪族和烯烃结构提供了前所未有的化学选择性。

  DOI：

  10.1039/d1dt01252e
• 作为试剂：
  描述：

  肉桂醇 、 苯胺 在 (2,4-bis(trimethylsilyl)bicyclo[3.3.0]nona-1,4-dien-3-one)iron acetonitriledicarbonyl 作用下， 以 对二甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-(3-phenylallylidene)benzenamine 、 N-cinnamylbenzenamine
  参考文献：
  名称：

  将芳胺的N-烷基化与苄醇转换为亚胺形成可实现一锅合成对映体富集的α-N-烷基氨基膦酸酯

  摘要：

  游离碱- Ñ与苄醇苯胺烷基化可有利于形成亚胺简单地通过封闭和开放的反应体系之间进行切换来切换。原位合成亚胺的进一步功能化通过原子经济方式的一锅法制得α- N-烷基氨基膦酸酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900209

文献信息

• [EN] N-ALKYLATED AMINO ACIDS AND OLIGOPEPTIDES, USES THEREOF AND METHODS FOR PROVIDING THEM.<br/>[FR] ACIDES AMINÉS N-ALKYLÉS ET OLIGOPEPTIDES, LEURS UTILISATIONS ET LEURS PROCÉDÉS DE PRODUCTION
  申请人：UNIV GRONINGEN

  公开号：WO2018178397A1

  公开（公告）日：2018-10-04

  The invention relates to the synthesis of amphiphilic amino acid derivatives, in particular to a method for the N-alkylation of an unprotected amino acid or the N-terminus of an oligopeptide substrate, comprising reacting said unprotected amino acid or oligopeptide substrate with an alcohol, e.g. a fatty alcohol, in the presence of a homogeneous transition metal catalyst.

  该发明涉及两性氨基酸衍生物的合成，特别涉及一种用于对未保护的氨基酸或寡肽底物的N-烷基化的方法，包括将所述未保护的氨基酸或寡肽底物与醇（例如脂肪醇）在均相过渡金属催化剂的存在下反应。
• A Comparative Study of Structurally Related Homogeneous Ruthenium and Iron Catalysts for the Hydrogenation of Levulinic Acid to γ‐Valerolactone
  作者：Christian A. M. R. van Slagmaat、Stefaan M. A. De Wildeman

  DOI：10.1002/ejic.201700938

  日期：2018.2.14

  The (transfer) hydrogenation of non-esterified levulinic acid (LA) to γ-valerolactone (GVL) using isopropyl alcohol or hydrogen gas was established with the Shvo catalyst and a modified Knölker-type catalyst. This reaction was further optimized and investigated in a comparative way regarding the structurally related ruthenium and iron catalysts.

  使用Shvo催化剂和改性的Knölker型催化剂建立了使用异丙醇或氢气将未酯化的乙酰丙酸（LA）（转移）氢化为γ-戊内酯（GVL）的方法。关于与结构相关的钌和铁催化剂，对该反应进行了进一步的优化和比较。
• Bifunctional (Cyclopentadienone)Iron-Tricarbonyl Complexes: Synthesis, Computational Studies and Application in Reductive Amination
  作者：Solenne Moulin、Hélène Dentel、Anastassiya Pagnoux-Ozherelyeva、Sylvain Gaillard、Albert Poater、Luigi Cavallo、Jean-François Lohier、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1002/chem.201302432

  日期：2013.12.23

  Reductive amination under hydrogen pressure is a valuable process in organic chemistry to access amine derivatives from aldehydes or ketones. Knölker’s complex has been shown to be an efficient iron catalyst in this reaction. To determine the influence of the substituents on the cyclopentadienone ancillary ligand, a series of modified Knölker’s complexes was synthesised and fully characterised. These

  氢气压力下的还原胺化是有机化学中从醛或酮中获取胺衍生物的重要过程。Knölker的络合物已被证明是该反应中有效的铁催化剂。为了确定取代基对环戊二烯酮辅助配体的影响，合成了一系列改性的克诺尔配合物，并进行了充分表征。这些配合物也被转化为类似的乙腈-二羰基铁配合物。在模型反应中评估并比较了这些配合物的催化活性。还报道了该反应的范围。为了获得机械方面的见识，还进行了氘标记实验和DFT计算。
• A Novel Method for the Demetalation of Tricarbonyliron-Diene Complexes by a Photolytically Induced Ligand Exchange Reaction with Acetonitrile
  作者：Hans-Joachim Knölker、Helmut Goesmann、Rüdiger Klauss

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990301)38:5<702::aid-anie702>3.0.co;2-w

  日期：1999.3.1

  The photochemical exchange of all three carbonyl ligands with acetonitrile converts tricarbonyliron-diene complexes into the very labile triacetonitrile-iron-diene complexes. These easily demetalate in high yields to the corresponding free ligands on injection of air at -30°C [Eq. (1)]. The novel demetalation procedure is applied to the tricarbonyliron complexes of cyclopentadienones, cyclohexa-1,3-dienes

  所有三个羰基配体与乙腈的光化学交换将三羰基铁-二烯配合物转化为非常不稳定的三乙腈-铁-二烯配合物。在-30°C注入空气时，这些金属很容易以高收率脱金属成相应的游离配体。（1）]。该新颖的脱金属方法适用于环戊二烯酮，环己-1,3-二烯和buta-1,3-二烯的三羰基铁配合物。
• Iron-catalysed chemo-selective oxidation of unprotected sugars: application for the competitive oxidation of pentoses from a sugar mixture
  作者：David Branquet、Mohamed Vall Sidi Boune、Nicolas Hucher、Catherine Taillier、Vincent Dalla、Sébastien Comesse、Laure Benhamou

  DOI：10.1039/d2gc02606f

  日期：——

  developed to oxidise aldo-hexoses and -pentoses into sugar lactones using different acceptors. The transformation occurs on unprotected sugars with complete chemo-selectivity for the anomeric position. An application for the competitive oxidation of pentose from a mixture of C5 and C6 sugars is also reported. Finally, we managed to perform the oxidation of xylose with only an equimolar amount of a carefully

  开发了一种铁催化的转移氢化方法，以使用不同的受体将己醛糖和戊糖氧化成糖内酯。转化发生在对异头位置具有完全化学选择性的未保护糖上。还报道了从 C5 和 C6 糖的混合物中竞争性氧化戊糖的应用。最后，我们设法仅用等摩尔量的精心选择的受体进行木糖的氧化，在不影响平衡转变的情况下大大提高了转化的可持续性。