bis{dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(trimethylphosphine)molybdenum} | 69364-22-3

• 英文名称: bis{dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(trimethylphosphine)molybdenum}
• 英文别名: [(η5-cyclopentadienyl)(CO)2(trimethylphosphine)Mo]2
• CAS: 69364-22-3
• 化学式: C₂₀H₂₈Mo₂O₄P₂
• 分子量: 586.267
• InChiKey: HFQZMQHFQHRSLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis{dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(trimethylphosphine)molybdenum} 、 三氟甲磺酸 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Cp2Mo2(CO)4(PMe3)2(μ-H)](+)CF3SO3(-)
  参考文献：
  名称：

  Protonation of Metal−Metal Bonds in Cp₂Ru₂(CO)₃(PR₃) and Cp₂Mo₂(CO)₄(PR₃)₂

  摘要：

  Despite the much higher basicity expected for the Ru bearing the PR3 ligand in Cp(PR3)Ru(mu-Co)(2)Ru(Co)Cp, NMR studies demonstrate that protonation of this complex with CF3SO3H occurs at the Ru-Ru bond, rather than at the more basic Ru. As determined by calorimetric titration at 25.0 degrees C in 1,2-dichloroethane solvent, the enthalpy of protonation (Delta H-MHM) Of the Ru-Ru bond is higher in CP2RU2(CO)(3)(PMe3) (-30.0(4) kcal/mol) than in its carbonyl analogue Cp2Ru2(CO)(4) (-18.4(1) kcal/mol). Enthalpies (Delta H-MHM) for protonation of the Mo-Mo bond in the dinuclear Mo complexes CP2Mo2(CO)(4)(PR3)(2) show that the PMe3 complex (-27.4(2) kcal/mol) is dramatically more basic than its PMe2Ph analogue (-18.9(5) kcal/mol); Considering the Delta H-MHM values as measures of the basicities of the complexes, these results show that the basicities of metal-metal bonds are highly sensitive to the nature of their associated ligands. In addition, evidence indicates that Ru-Ru bonds are more basic than Ru in comparable mononuclear complexes. The structures, as determined by X-ray crystallographic studies, of Cp2Ru2(CO)(3)(PMe3) and its protonated derivative Cp2Ru2(CO)(3)(PMe3)(mu-H)+CF3SO3- are also discussed.

  DOI：

  10.1021/ic971516v
• 作为产物：
  描述：

  cyclopentadienylmolybdenum tricarbonyl dimer 、 三甲基膦 在 trimethylphosphine silver iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 bis{dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(trimethylphosphine)molybdenum}
  参考文献：
  名称：

  制备和卤代化合物的性质[（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）2（PPH我我3-我）沫{（CH 2）Ñ X}]（Ñ = 3,4;我= 0- 3; X = Br的，I）和[{η 5 -C 5（CH 3）5 }（CO）3沫{（CH 2）ñ X}]（ñ = 3,4; X为Br，I）和[（η的晶体结构5 -C 5 H ^ 5）（CO）3 W {（CH 2）5 I}]，[（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）3 W {（CH 2）3溴}]和[（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）2（PPH 3）莫{ （CH 2）3 I}]

  摘要：

  化合物的[Cp（CO）2（PPH我我3-我）沫{（CH 2）Ñ溴}]（CP =η 5 -C 5 H ^ 5，Ñ = 3,4;我= 0-3）和的[Cp *（CO）3沫{（CH 2）ñ溴}]（CP * =η 5 -C 5（CH 3）5，ñ = 3，4）通过的反应介质中，以高的产率制备相应的阴离子（[Cp（CO）2（PPh i Me 3− i）Mo] -或[Cp *（CO）3 Mo] -）和Br（CH 2）n Br。的溴代化合物随后用碘化钠进行反应，得到相应的碘代烷基化合物的[Cp（CO）2（PPH我我3-我）沫{（CH 2）Ñ I}]（Ñ = 3,4;我= 0-3 ）和[Cp *（CO）3 Mo {（CH 2）n I}]（n= 3，4）。碘代烷基化合物也可以通过相应的阴离子与α，ω-二碘代烷烃的反应以低得多的产率制备。这些化合物已被充分表征，并对其性质进行了讨论。报道了[Cp（CO）2（PPh

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01044-0

文献信息

• Trimethylphosphan- und Carbonyl-hydrid-Halbsandwichkomplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs: C5Hf5−, C5Me5− und ein isoelektronischer 6e−-Sauerstof-Tripodligand im Vergleich
  作者：Helmut G. Alt、Heidi E. Engelhardt、Wolfgang Kläui、Arnold Müller

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80004-9

  日期：1987.9

  Tricarbonylhydrido complexes of the type LM(CO)3H (L−  η5-C5H5−, η5-C5Me5−, [C5H5Co;P(O)(OEt)2};3]−; M  Cr, Mo, W) react thermally or photochemically with PMe3 in solution to form the monosubstitution products LM(CO)2(PMe3)H, and the disubstitution products LM(CO)(PMe3)2 H. The C5H5 derivatives (R  H, Me) of the monosubstitution products consists of cis and trans isomers. The tripod analogs, however

  类型LM（CO）的Tricarbonylhydrido络合物3 ħ（L - η 5 -C 5 H ^ 5 -，η 5 -C 5我5 -，[C 5 H ^ 5钴; P（O）（OET）2 } ; 3 ] - ; MCr，Mo，W）与PMe 3在溶液中发生热或光化学反应，形成单取代产物LM（CO）2（PMe 3）H和分解产物LM（CO）（PMe 3）。2 H.的C 5 ħ 5一元取代产物的衍生物（R H，Me）由顺式和反式异构体组成。然而，三脚架类似物仅给出更稳定的顺式异构体。在所有情况下，散发性产物仅显示一种异构体，可能是反式。对于C 5 R 5衍生物，起始材料和取代产物中羰基和氢化物配体的假旋转的能垒比具有O 3-三脚架配体的化合物的能垒更高。的双核配合物L（CO）（PME 3）2 MM（CO）3 L时被检测到作为副产物从光诱导反应。
• Transition metal-substituted paraffins: synthesis and properties of some μ-saturated heterobimetallic complexes containing Mo and W or Fe and the crystal structures of [(η5-C5H5)(CO)3W(CH2)3Mo(CO)2(PPh3)(η5-C5H5)] and [(η5-C5H5)(CO)2(PPh3)Mo(CH2)3Fe(CO)2(η5-C5H5)]
  作者：Holger B. Friedrich、R.Alan Howie、Michael Laing、Martin O. Onani

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.10.002

  日期：2004.1

  heterobimetallic complexes [(η5-C5H5)(CO)3W(CH2)nMo(CO)3(η5-C5H5)] n=3 to 6; [(η5-C5H5)(CO)3W(CH2)nMo(CO)3(η5-C5(CH3)5)] n=3, 4; [(η5-C5H5)(CO)3W(CH2)nMo(CO)2(PPhiMe3 − i)(η5-C5H5)] and [(η5-C5H5)(CO)2Fe(CH2)nMo(CO)2(PPhiMe3 − i)(η5-C5H5)] (n=3,4 and i=0 to 3) were synthesized by direct displacement of the iodide of a metallo-iodoalkyl complex with the appropriate anion. The complexes have been fully

  新的双核配合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）3 W（CH 2）Ñ沫（CO）3（η 5 -C 5 H ^ 5）] Ñ = 3至6; [（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）3 W（CH 2）Ñ沫（CO）3（η 5 -C 5（CH 3）5）〕Ñ = 3.4; [（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）3W（CH 2）Ñ沫（CO）2（PPH我我3 - 我）（η 5 -C 5 H ^ 5）]和[（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）2的Fe（CH 2）Ñ沫（CO）2（PPH我我3 - 我）（η 5 -C 5 H ^ 5）]（ñ = 3.4和我＝ 0至3）通过用适当的阴离子直接置换金属-碘代烷基络合物的碘化物来合成。通过IR，1 H NMR，13 C NMR，COZY，HETCOR，HSQC和元素分析已充分表征了该配合物。X射线衍射研究在配合物完成[（η 5 -C 5 H ^ 5） -
• Dinuclear Metalloradicals Featuring Unsupported Metal-Metal Bonds
  作者：Edwin F. van der Eide、Ping Yang、Eric D. Walter、Tianbiao Liu、R. Morris Bullock

  DOI：10.1002/anie.201203531

  日期：2012.8.13

  unobservable radical cations [CpM(CO)3}2].+ (M=W, Mo), derivatives [CpM(CO)2(PMe3)}2].+ are stable enough to be isolated and characterized. Experimental and theoretical studies show that the shortened MM bonds are of order 1 1/2, and that they are not supported by bridging ligands. The unpaired electron is delocalized over the MM cores, with a spin density of about 45 % on each metal atom.

  否支持需要：不同于不可观测的自由基阳离子[CPM（CO）3 } 2 ] +（M = W，Mo）的衍生物[CPM（CO）2（PME 3）} 2 ] +是稳定的，足以被隔离和表征。理论和实验研究表明，缩短的中号中号债券的顺序1 1/2，他们没有通过桥接配体的支持。不成对电子的离域在M个中号芯，具有约45％的每个金属原子的自旋密度。
• Formation of molybdenum silyl complexes from hydrides by net silylene transfer: evidence for a radical-chain mechanism
  作者：Donald H. Berry、Jack H. Mitstifer

  DOI：10.1021/ja00246a042

  日期：1987.6

  Le transfert de silylene de l'hexamethylsilacyclopropane aux hydrures de Mo-carbonyle, semble avoir lieu par un mecanisme d'ouverture du cycle et elimination d'olefine en donnant un radical silyl transitoire

  Le transfert de silylene de l'hexamethylsilacyclopropane aux hydrures de Mo-carbonyle, semble avoir lieu par un mecanisme d'ouverture du cycle et消除d'烯烃 en donnant un自由基甲硅烷基过渡
• Photoinduzierte und thermische reaktionen der übergangsmetallethylverbindungen CpM(CO)3Et (Cp = η5-cyclopentadienyl; Et = ethyl; M = Mo, W)
  作者：H.G. Alt、M.E. Eichner

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85666-1

  日期：1981.6