RhH2Cl(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyllphenyl)-imidazol-2-ylidene)2 | 262266-10-4

• 英文名称: RhH2Cl(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyllphenyl)-imidazol-2-ylidene)2
• 英文别名: RhH₂Cl(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyllphenyl)-imidazol-2-ylidene)₂；RhH₂Cl(IMes)₂；[Rh(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)2(H)2Cl]；Rh(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)2(H)2Cl；[Rh(IMes)2(H)2Cl]；[1,3-(2,4,6-Me3C6H2)[2-(NCHCHN)C]]2Rh(H)2(Cl)；bis(N,N-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)dihydridochlororhodium(III)；RhH2Cl(N,N-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)
• CAS: 262266-10-4
• 化学式: C₄₂H₅₀ClN₄Rh
• 分子量: 749.244
• InChiKey: SDGGDMRKZVEYGJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RhH2Cl(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyllphenyl)-imidazol-2-ylidene)2 、 氧气 以 苯 为溶剂， 以70%的产率得到trans-RhCl(η₂-O₂)(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-imidazol-2-ylidene)₂
  参考文献：
  名称：

  铑N-杂环卡宾配合物的双氧加合物†

  摘要：

  由N-杂环卡宾配体官能化的铑配合物与双氧反应形成加合物。根据辅助配体的具体情况，氧以过氧化物的形式与Rh结合形成完全氧化的Rh（III）配合物，或者以Rht（I）方形平面配合物中的单重态双氧结合。通过对一系列化合物的分析（一些以前发表的和一些新颖的），我们发现存在其他配体，这些配体将支持八面体几何结构的形成，通常在Rh（III）中发现）配合物，对于过氧化物的形成至关重要。此外，我们通过DFT研究证明，相对于O-O键长的势能面相对较浅，这为通过晶体学分析看起来相似的复合物所观察到的键长分布提供了理论依据。

  DOI：

  10.1039/c3dt32264e
• 作为产物：
  描述：

  [1,3-(2,4,6-Me3C6H2)[2-(NCHCHN)CH]]Rh(H)(Cl)[1-(2,4,6-Me3C6H2)-3-(2-CH2-4,6-Me2C6H2)-2-(C(NCHCHN))] 、 氢气 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到RhH2Cl(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyllphenyl)-imidazol-2-ylidene)2
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular C−H Activation Involving a Rhodium−Imidazol-2-ylidene Complex and Its Reaction with H₂ and CO

  摘要：

  An orthometalated rhodium-carbene complex Rh(IMes)(H)(lMes')Cl (2) was obtained in high yield by reacting 2 equiv of a nucleophilic carbene, 1,3-bis(2,4,6-trimethyphenyl)imidazol-2-ylidene (IMes) with [Rh(COE)(2)Cl](2) (1). The X-ray structure of 2 shows an intramolecular C-H activation of one aryl ortho methyl group, Complex 2 reacts rapidly with H-2 and CO at roam temperature, leading to the formation of Rh (IMes)(2)(H)(2)Cl (3) and Rh(IMes)(2)(CO)Cl (4), respectively.

  DOI：

  10.1021/om990922e

文献信息

• N‐Heterocyclic Carbene Rhodium Complexes and Their Reactions with H ₂ and with CO
  作者：Xiao‐Yan Yu、Hongsui Sun、Brian O. Patrick、Brian R. James

  DOI：10.1002/ejic.200801169

  日期：2009.5

  observed but not isolated. A benzene solution of 5 under D2 slowly generates the corresponding dideuteride. Reactions of the mono-carbenes (1/3, or 2/4) with CO in hexane afford the respective dicarbonyl complexes RhCl(CO)2(NHC) [NHC = IPr (6), IMes (7)], while CO reactions with the bis-carbene dihydrides give, respectively, the mono-carbonyl complex RhCl(CO)(IPr)2 (8) and the known IMes analogue. All the

  NHC-RhI 复合物 [RhCl(COE)(NHC)]21 和 2 [COE = 环辛烯，NHC 在 1 = N,N-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基 (IPr) 和，在 2 , N,N-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基(IMes)]在己烷中与H2反应得到二聚的单卡宾二氢化物[Rh(H)2Cl(NHC)]2 （NHC = IPr (3)，IMes (4)）。在进一步的 NHC 存在下，形成双卡宾二氢化物 Rh(H)2Cl(NHC)2；IPr复合物5的晶体结构类似于已知的IMes类似物的晶体结构。还观察到二氢化物混合卡宾物质 Rh(H)2Cl(IPr)(IMes) (5a)，但未分离。D2 下 5 的苯溶液缓慢生成相应的双氘化物。单卡宾 (1/3, 或 2/4) 与 CO 在己烷中的反应得到相应的二羰基配合物 RhCl(CO)2(NHC) [NHC = IPr (6), IMes
• Rhodium and Iridium Aminoborane Complexes: Coordination Chemistry of BN Alkene Analogues
  作者：Christina Y. Tang、Amber L. Thompson、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/anie.200906171

  日期：2010.1.25

  Side‐on or end‐on? Rhodium and iridium complexes featuring aminoboranes (R2NBH2) as ligands have been synthesized and structurally characterized. Crystallographic measurements show that the ligands—in contrast to isoelectronic alkene donors—bind in an end‐on fashion through a bis(σ‐borane) binding motif (see structure).

  侧面还是终点？以氨基硼烷（R 2 N = BH 2）为配体的铑和铱配合物已经合成并进行了结构表征。晶体学测量表明，与等电子烯烃供体相反，这些配体通过双（σ-硼烷）结合基序以末端方式结合（请参见结构）。
• Dehydrogenation of Saturated CC and BN Bonds at Cationic N-Heterocyclic Carbene Stabilized M(III) Centers (M = Rh, Ir)
  作者：Christina Y. Tang、Amber L. Thompson、Simon Aldridge

  DOI：10.1021/ja1043787

  日期：2010.8.4

  by crystallographic studies of 7. Synthetically, 6 and 7 represent convenient yet highly reactive sources of the putative 14-electron [M(NHC)(2)(H)(2)](+) cations, readily eliminating NaCl in the presence of potential donors. Thus 7 can be employed in the synthesis of the dinitrogen complexes [Ir(IMes)(2)(N(2))(2)](+)[BAr(f)(4)](-) (8a) and [Ir(IMes)(2)(N(2))THF](+)[BAr(f)(4)](-) (8b) (albeit with additional

  从第 9 族金属双（N-杂环卡宾）络合物 M(NHC)(2)(H)(2)Cl [M = Rh, Ir; NHC = IPr = N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基或 IMes = N,N'-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基]导致形成能够使饱和的 CC 和 BN 键脱氢的高活性阳离子物质。因此，Ir(IPr)(2)(H)(2)Cl (1) 与 Na[BAr(f)(4)] 在氟苯中的反应生成 [Ir(IPr)(2)(H)(2) ](+)[BAr(f)(4)](-) (4) 其中铱中心通过一对利用异丙基取代基的甲基的激动相互作用来稳定。经过长时间的反应后，发生 CH 活化，最终导致卡宾 (i)Pr 取代基之一脱氢并形成 [Ir(IPr)(IPr'')(H)(2)](+)[BAr (f)(4)](-) (5), 具有混合 NHC/烯烃供体 IPr'' 配体。相比之下，相关的
• Dimethylamine borane dehydrogenation chemistry: syntheses, X-ray and neutron diffraction studies of 18-electron aminoborane and 14-electron aminoboryl complexes
  作者：Christina Y. Tang、Nicholas Phillips、Joshua I. Bates、Amber L. Thompson、Matthias J. Gutmann、Simon Aldridge

  DOI：10.1039/c2cc33361a

  日期：——

  The reactions of Me2NH·BH3 with cationic Rh(III) and Ir(III) complexes have been shown to generate the 18-electron aminoborane adduct [Ir(IMes)2(H)2κ2-H2BNMe2)]+ and the remarkable 14-electron aminoboryl complex [Rh(IMes)2(H)-B(H)NMe2)]+. Neutron diffraction studies have been used for the first time to define H-atom locations in metal complexes of this type formed under catalytic conditions.

  研究表明，Me2NH-BH3 与阳离子 Rh(III) 和 Ir(III) 复合物的反应生成了 18 电子氨基硼烷加合物 [Ir(IMes)2(H)2κ2-H2BNMe2)]+ 和显著的 14 电子氨基硼酰复合物 [Rh(IMes)2(H)-B(H)NMe2)]+。中子衍射研究首次用于确定在催化条件下形成的此类金属配合物中 H 原子的位置。