[W(CO)(acetylacetonate)2(η2-NCPh)] | 952115-33-2

• 英文名称: [W(CO)(acetylacetonate)2(η2-NCPh)]
• 英文别名: [W(CO)(acetylacetonate)2(η2-PhCN)]；W(CO)(acac)2(η2-NCC6H5)；W(CO)(acac)2(η2-PhCN)
• CAS: 952115-33-2
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₅W
• 分子量: 513.203
• InChiKey: IWRFJQGNTMGGSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲烷磺酸甲酯 、 [W(CO)(acetylacetonate)2(η2-NCPh)] 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到[W(CO)(η2-MeN=CPh)(acetylacetonato)2][OTf]
  参考文献：
  名称：

  Reduction of π-Bound Nitriles to π-Bound Imines in a Tungsten(II) Bis(acetylacetonate) Coordination Sphere

  摘要：

  Addition of MeOTf (OTf = CF3SO3) to complexes of the type W(CO)(acac)(2)(eta(2)-N=CR) (acac = acetylacetonate) [R = Ph (1a), Me (1b)] yields cationic iminoacyl triflate salts of the type [W(CO)(acac)2(17 mu(2)-MeN=CR)][OTf]. Complexes 2a and 2b undergo nucleophilic attack at the iminoacyl carbon with Na[HB(OMe)(3)] or MeMgBr to form neutral 772-imine complexes of the type W(CO)(acac)(2)[eta(2)- MeN=C(Nuc)R] [Nuc = H (3a, 3b), Me (4)]. Hydride addition to 2b results in W(CO)(acac)(2)(eta(2)- MeN=CHMe), 3b, a complex that exhibits interconversion of diastereomers at ambient temperature on the NMR time scale. X-ray structures of cationic iminoacyl complex 2a and neutral imine complex 4 confirm eta(2)-C=N bonding of both the iminoacyl and imine ligands.

  DOI：

  10.1021/om7009039
• 作为产物：
  描述：

  [W(CO)3(acetylacetonate)2] 、 苯甲腈 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [W(CO)(acetylacetonate)2(η2-NCPh)]
  参考文献：
  名称：

  钨（II）单羰基双（乙酰丙酮）：η2四电子供体配体的十四电子对接位点

  摘要：

  在暴露于腈试剂时，三羰基双（乙酰丙酮）钨 (II) 很容易失去两当量的一氧化碳。腈通过它们的 π 键作为四电子供体与钨结合，如先前报道的炔配体。亚胺、醛和酮也作为四电子供体与三羰基试剂结合，其中两个电子来自 π 键，最后两个电子来自杂原子孤对电子供体。实验数据表明钨与亚胺、醛或酮的杂原子之间具有高度的双键特性。这些发现得到了模型复合体的 DFT 计算的支持。

  DOI：

  10.1021/ja0728270

文献信息

• Synthesis and isocyanate insertion reactions of tungsten(IV) imido complexes formed from W(CO)(acac)(N3)(PMe3)3 with azide as the oxidant
  作者：Chetna Khosla、Andrew B. Jackson、Peter S. White、Joseph L. Templeton

  DOI：10.1016/j.ica.2010.10.032

  日期：2011.4

  seven-coordinate complexes of the formula W(CO)(acac)(X)(PMe3)3 (X = Cl, Br, and I). Use of NaN3 instead of a halide source leads primarily to loss of carbon monoxide and dinitrogen, and protonation from adventitious water yields the cationic imido complex [W(NH)(acac)(PMe3)3]+. Heating [W(NH)(acac)(PMe3)3]+ in aromatic isocyanates at high temperature results in isocyanate insertion into the NH imido bond to

  摘要将过量的三甲基膦和卤化物源添加到W（CO）（acac）2（η2-L）（L = N CPh和O CMe2）的溶液中会导致L和一种乙酰丙酮化物螯合物的置换，从而产生富电子，式W（CO）（acac）（X）（PMe3）3的七个坐标络合物（X = Cl，Br和I）。使用NaN3代替卤化物源主要会导致一氧化碳和二氮的损失，不定水的质子化会产生阳离子亚氨基络合物[W（NH）（acac）（PMe3）3] +。在高温下加热芳族异氰酸酯中的[W（NH）（acac）（PMe3）3] +会导致异氰酸酯插入NH亚氨基键中，形成新的CN键。制备相关亚胺基络合物的另一种方法包括在高温下用异氰酸苯酯加热[W（O）（acac）（PMe3）3] +以产生取代的亚胺基络合物[W（NPh）（acac）（PMe3）3] +。
• Bis(acetylacetonate) Tungsten(IV) Complexes Containing a π-Basic Diazoalkane or Oxo Ligand
  作者：Chetna Khosla、Andrew B. Jackson、Peter S. White、Joseph L. Templeton

  DOI：10.1021/om201050j

  日期：2012.2.13

  Tungsten(IV) bis(acetylacetonate) (acetylacetonate = acac) complexes were synthesized by incorporating either a diazoalkane or an oxo ligand into the coordination sphere of a tungsten(II) reagent. The reaction of free diazoalkane (N2CRR′) with W(CO)3(acac)2 leads to loss of two carbon monoxide ligands and coordination of the diazoalkane reagent through the terminal nitrogen to produce W(CO)(acac)2(N2CRR′)

  通过将重氮烷或氧代配体掺入钨（II）试剂的配位域中来合成双（乙酰丙酮）钨（IV）（乙酰丙酮= acac）配合物。游离重氮烷（N 2 CRR'）与W（CO）3（acac）2的反应导致两个一氧化碳配体的损失以及重氮烷试剂通过末端氮的配位产生W（CO）（acac）2（ N 2 CRR'）。该单体最好配制成钨（IV）配合物。将ad 4羰基钨络合物转化为ad 2产物的第二个例子涉及W（CO）（acac）2（PhC≡N）与m的氧化-氯过氧苯甲酸（MCPBA），用氧原子取代CO配体。金属氧化态的这种增加导致腈配体相对于两个双齿acac配体旋转90°。使用三氟甲磺酸甲酯（MeOTf）在π结合的腈配体的氮上进行亲电加成，然后再用三甲氧基硼氢化钠Na [HB（OMe）3 ]在碳上进行亲核加成，选择性地还原C≡N键并生成中性亚胺配合物W（O）（acac）2（PhHC═NMe），非对映体比率为11：1。