(-)-(η5-2-methoxycyclohexadienyl)Mn(CO)3 | 1190852-45-9

• 英文名称: (-)-(η5-2-methoxycyclohexadienyl)Mn(CO)3
• 英文别名: (η5-2-methoxycyclohexadienyl)Mn(CO)3
• CAS: 1190852-45-9；57812-81-4
• 化学式: C₁₀H₉MnO₄
• 分子量: 248.117
• InChiKey: REJPAXPMOIFANS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(η5-2-methoxycyclohexadienyl)Mn(CO)3 、 二苯基氯化膦 在 n-BuLi 、 tetramethylethylenediamine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  阳离子平面手性（η 6 -Arene）的Mn（CO）3 +配合物：分辨率，在NMR研究手性导向溶媒，及应用4-取代的环己烯酮的对映选择性合成和（η 6 -Phosphinoarene）的Mn（CO）3 +复合体

  摘要：

  的一个简单的往返（d） - （+） -樟脑烯醇到的外消旋混合物的阳离子（η 6 -arene）的Mn（CO）3种+配合物为这样的复合物的第一分辨率采取的策略的基础。的（η中的一个的透视结构5 -cyclohexadienyl）的Mn（CO）3个加入手性辅助剂，以及相应的对映体纯的η后得到非对映体6阳离子络合物rearomatization之后已经建立。质子去偶氘2D NMR手性多肽液晶证明是这样的平面手性阳离子η对映体纯度的测定的有效工具6复合体。这种前所未有的分辨率的潜力在有机和有机金属领域中的对映选择性合成得到了证明。因此，从对映纯的起始（η 6 -间- halogenoanisole）的Mn（CO）3 +络合物，对映体纯2,4-二取代的环己烯酮很容易通过的Mn辅助脱芳构化过程中产生的，和对映体纯的η第一实施例5 -和η 6 -膦基-取代的锰复合物通过锂化/电淬火序列获得。

  DOI：

  10.1021/om100564v
• 作为产物：
  描述：

  (+)-[Mn(CO)3(C6H5(Br)OCH3)] 在 butyllithium 作用下， 以 not given 为溶剂， 以96%的产率得到(-)-(η5-2-methoxycyclohexadienyl)Mn(CO)3
  参考文献：
  名称：

  阳离子平面手性（η 6 -Arene）的Mn（CO）3 +配合物：分辨率，在NMR研究手性导向溶媒，及应用4-取代的环己烯酮的对映选择性合成和（η 6 -Phosphinoarene）的Mn（CO）3 +复合体

  摘要：

  的一个简单的往返（d） - （+） -樟脑烯醇到的外消旋混合物的阳离子（η 6 -arene）的Mn（CO）3种+配合物为这样的复合物的第一分辨率采取的策略的基础。的（η中的一个的透视结构5 -cyclohexadienyl）的Mn（CO）3个加入手性辅助剂，以及相应的对映体纯的η后得到非对映体6阳离子络合物rearomatization之后已经建立。质子去偶氘2D NMR手性多肽液晶证明是这样的平面手性阳离子η对映体纯度的测定的有效工具6复合体。这种前所未有的分辨率的潜力在有机和有机金属领域中的对映选择性合成得到了证明。因此，从对映纯的起始（η 6 -间- halogenoanisole）的Mn（CO）3 +络合物，对映体纯2,4-二取代的环己烯酮很容易通过的Mn辅助脱芳构化过程中产生的，和对映体纯的η第一实施例5 -和η 6 -膦基-取代的锰复合物通过锂化/电淬火序列获得。

  DOI：

  10.1021/om100564v

文献信息

• Synthesis and Reactivity of (η⁵-Hydroxyalkylcyclohexadienyl)Mn(CO)₃ Complexes
  作者：Derya Cetiner、Lucie Norel、Jean-Philippe Tranchier、Françoise Rose-Munch、Eric Rose、Patrick Herson

  DOI：10.1021/om100062m

  日期：2010.4.12

  hexadienyl)tricarbonylmanganese complexes 3a and 3b have been prepared, and their rearomatization delivered compounds 5 and 6, the first benzylic alcohol derivatives coordinated to the cationic Mn(CO)3 tripod. The structure of 5 has been determined by X-ray crystallography. 1-Hydroxyalkyl 3a, 7, 8, 2-hydroxyalkyl 19, 20, and 3-hydroxyalkyl 25, 26 (η5-cyclohexadienyl)tricarbonylmanganese complexes have

  （η 5 -1- Hydroxyalkylcyclohexadienyl）tricarbonylmanganese络合物图3a和3b中已经制备，以及它们的rearomatization递送化合物5和6，配位到该阳离子的Mn（CO）第一苄醇衍生物3的三脚架。5的结构已经通过X射线晶体学确定。1-羟3A，7，8，2-羟烷基19，20，和3-羟基25，26（η 5-环己二烯基）三羰基锰配合物已经合成并研究了在NEt 3和（CF 3 CO）2 O的作用下对羟基的三氟乙酰化作用。只有2-羟烷基取代的配合物因其Mn-CO键而黯然失色。 Mn（CO）3三脚架给出了预期的三氟乙酸酯衍生物21和22。对于1-羟基烷基取代的配合物，消除三氟乙酰氧基的发生，接着将Mn（CO）的decoordination 3部分和三氟乙酰化，从而产生trifluoromethyltrienones 10，11，和12，其结构是
• A Combined Experimental−Theoretical Study on the Lithiation/Electrophilic Quench Sequence of (η⁵-Cyclohexadienyl)Mn(CO)₃ Complexes
  作者：Béatrice Jacques、Alina Chanaewa、Murielle Chavarot-Kerlidou、Françoise Rose-Munch、Eric Rose、Hélène Gérard

  DOI：10.1021/om7010529

  日期：2008.2.1

  An easy and versatile functionalization of (η5-cyclohexadienyl)Mn(CO)3 complexes by a lithiation/electrophilic quench sequence is described. Using TMSCl as a model electrophile, the reactivity of the series of substrates 1–5 was studied. In addition to the regiochemistry control by ortho-directing groups, such as OMe or Cl, the results suggest a strong influence of the Mn(CO)3 tripod conformation on

  一种简单和通用的（η的官能5 -cyclohexadienyl）的Mn（CO）3个配合物通过锂化/电淬火序列进行说明。使用的TMSCl为模型电体，该系列基板的反应性1 - 5进行了研究。除了通过邻位导向基团（如OMe或Cl）进行区域化学控制外，结果还表明Mn（CO）3三脚架构象对锂化的区域选择性有很大影响。为了更好地了解的反应性在η的环己二烯基配位体的特征5复杂，进行了理论研究。这表明区域选择性主要取决于去质子化中间体的内在稳定性，其中最稳定的是在C 2上被Mn-CO键取代的C 2上被锂化的物种。该合成方法终于成功地扩展到电体的代表性范围，赋予良好到优异的产率获得η 5个通过各种杂原子（碘，硫，或甲锡烷基）或功能，例如酮，酯，酰胺或取代的衍生物醇，α到π系统。
• Resolution of Planar Chiral Cationic (η⁶-Arene)tricarbonylmanganese Complexes
  作者：Antoine Eloi、Françoise Rose-Munch、Eric Rose

  DOI：10.1021/ja905712k

  日期：2009.10.14

  This contribution describes the first resolution of cationic (eta(6)-arene)Mn(CO)(3) complexes through addition of d-(+)-camphor enolate, isomerization of the stereogenic center, and separation and recrystallization of the corresponding eta(5) diastereoisomers followed by rearomatization and elimination of the chiral auxiliary. This general unprecedented chiral nucleophile addition/elimination (et

  该贡献描述了通过添加 d-(+)-樟脑烯醇化物、立体中心的异构化以及相应 eta(6)-芳烃)Mn(CO)(3) 配合物的首次拆分以及相应 eta(6)-芳烃的分离和重结晶(5) 非对映异构体，然后是手性助剂的重构化和消除。这种前所未有的手性亲核试剂添加/消除（eta（6）-eta（5））/（eta（5）-eta（6））“往返”序列使用廉价的市售手性亲核试剂。由于它与卤化物和烷氧基的存在相容，因此设想了大量的应用。其中一些，如对映体纯取代环己烯酮的合成，在目前的工作中有所报道。
• Unprecedented (η⁵-Formylcyclohexadienyl)Mn(CO)₃ Complexes: Synthesis, Structural and Theoretical Characterizations, and Resolution of the Planar Chirality
  作者：Béatrice Jacques、Antoine Eloi、Murielle Chavarot-Kerlidou、Françoise Rose-Munch、Eric Rose、Hélène Gérard、Patrick Herson

  DOI：10.1021/om7012666

  日期：2008.6.9

  Grignard reagent as the nucleophiles. The corresponding alcohols were isolated in high yields and the excellent diastereoselectivity could be explained by steric factors clearly identified thanks to the crystal structure determination of the starting aldehyde 7b. By using the enantiopure (R,R)-N,N′-dimethylcyclohexane-1,2-diamine, the corresponding aminals were obtained and their resolution afforded, after

  的（η的合成5 -formylcyclohexadienyl）的Mn（CO）3个配合物5 - 8已经成功地由各种取代（η的DMF锂化，然后淬火电后达到5 -cyclohexadienyl）的Mn（CO）3种配合物。报告了其完整的实验特性，并进行了理论研究，从而可以理解区域化学对配合物电子性质的影响。的复杂Rearomatization 6导致了阳离子的形成[（η 6 -2-甲氧基苯甲醛）的Mn（CO）3 ] +络合物11，是与Mn（CO）3 +实体配位的苯甲醛衍生物的第一个例子。用氢化物和格氏试剂作为亲核试剂测试配合物5的甲酰基的亲电子反应性。相应的醇类以高收率分离，出色的非对映选择性可以通过确定起始醛7b的晶体结构而明确确定的空间因素来解释。通过使用对映纯的（- [R ，- [R ）- ñ，N'二甲基环己烷-1,2-二胺，获得了相应的缩醛胺和它们的分辨率得到，酸性处理后，对映体富集的（η
• Balssa, Frederic; Gagliardini, Vanessa; Rose-Munch, Francoise, Organometallics, 1996, vol. 15, p. 4373 - 4382
  作者：Balssa, Frederic、Gagliardini, Vanessa、Rose-Munch, Francoise、Rose, Eric

  DOI：——

  日期：——