tetrafluoro-l⁴-borane, tris(4-methoxyphenyl)methylium salt | 437-30-9

• 英文名称: tetrafluoro-l⁴-borane, tris(4-methoxyphenyl)methylium salt
• 英文别名: 4,4',4"-trimethoxytrityl tetrafluoroborate；tris(4-methoxyphenyl)methylium tetrafluoroborate；4,4',4''-trimethoxytrityl tetrafluoroborate；(MeO)3Tr(+)BF4(-)；4,4',4''-trimethoxy-tritylium; tetrafluoroborate；(p-MeOC6H4)3CBF4；4,4',4''-Trimethoxy-tritylium; Tetrafluoroborat
• CAS: 437-30-9
• 化学式: BF₄*C₂₂H₂₁O₃
• 分子量: 420.212
• InChiKey: FVWFATXAINEJFG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrafluoro-l⁴-borane, tris(4-methoxyphenyl)methylium salt 在 三乙基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-[双(4-甲氧基苯基)甲基]-4-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  建立全面的氢化物供体能力量表

  摘要：

  从几个氢化物供体到benzhydrylium离子氢化物转移率在20℃下被测量和用于经验亲核性参数的确定Ñ和š Ñ根据线性自由能关系日志 ķ 20℃ =小号Ñ（Ñ + Ë）。ity离子对氢化物提取速率常数与根据反应性参数s N，N和E计算得出的速率常数的比较显示出合理的一致性。因此，有可能将大量关于三苯甲烷离子氢化物提取的文献数据转化为N和相应氢化物供体的s N参数，并为氢化物供体建立覆盖20个数量级以上的反应性标度。

  DOI：

  10.1002/chem.201202839
• 作为产物：
  描述：

  1-[双(4-甲氧基苯基)甲基]-4-甲氧基苯 在 silver tetrafluoroborate 、 溴乙烷 、 1,2-二氯乙烷 作用下， 生成 tetrafluoro-l⁴-borane, tris(4-methoxyphenyl)methylium salt
  参考文献：
  名称：

  对无水氟硼酸银和氟硼酸铜 (I) 的研究

  摘要：

  它描述了无水氟硼酸银的制备及其形成配合物的能力。关于卤代亚烷基，氟硼酸银是一种普遍适用的烷化剂。当暴露于氟硼酸银时，γ 位溴化的羧酸酯会发生分子内烷基化。氟硼酸铜 (I) 与氟硼酸银相似，其中许多与酸性腈的络合物已被描述。与合适的化合物相比，主要出现在氟硼酸银与溴乙基的反应中的乙基阳离子被证明是阴离子受体。

  DOI：

  10.1002/ardp.19582911103
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 、 肉桂醛 在 tetrafluoro-l⁴-borane, tris(4-methoxyphenyl)methylium salt 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以74%的产率得到3,4-Dimethyl-6-phenyl-Δ(3)-cyclohexen-1-aldehyd
  参考文献：
  名称：

  碳阳离子作为Diels-Alder和Michael加成反应中的路易斯酸催化剂

  摘要：

  通常，路易斯酸催化剂是基于金属的化合物，由于它们对低位的空轨道具有反应性。然而，碳阳离子是一种潜在的路易斯酸，已被忽略不计，它是一种催化剂。我们已经证明了碳正离子化作为有机反应的强力路易斯酸催化剂的潜力。稳定且容易获得的三苯甲基（三苯甲基）阳离子被发现是用于多种底物的Diels-Alder反应的高效催化剂。催化剂负载量低至500 ppm，优异的收率和良好的内/外达到了选择性。此外，通过改变三苯乙铵离子上取代基的电子性质，可以调节催化剂的路易斯酸度以控制反应的结果。该碳阳离子作为路易斯酸催化剂的能力也进一步扩展到迈克尔反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201304160

文献信息

• N-Tritylhydroxylamines: preparations, structures, base strengths, and reactions with nitrous acid and perchloric acid
  作者：Moisés Canle L.、William Clegg、Ibrahim Demirtas、Mark R. J. Elsegood、Johanna Haider、Howard Maskill、Peter C. Miatt

  DOI：10.1039/b103569j

  日期：——

  N-Trityl, N-(4-methoxytrityl), N-(4,4′-dimethoxytrityl), and N-(4,4′,4″-trimethoxytrityl) derivatives of hydroxylamine, O-methylhydroxylamine, and O-benzylhydroxylamine have been prepared and characterised. Additionally, N,O-ditrityl- and N,O-bis(4,4′-dimethoxytrityl)-hydroxylamines have been made, and the X-ray crystal structure of the former has been determined. The pKa value of O-benzylhydroxylammonium in water (6.2) and of its N-trityl analogue in aqueous acetonitrile (7.5) have been measured. The N-tritylhydroxylamines all decompose under aqueous acidic conditions to give the corresponding trityl alcohols, and rate constants for uncatalysed and hydronium ion catalysed reactions of N-(4,4′-dimethoxytrityl)-O-methylhydroxylamine have been measured by stopped flow kinetics at 25 °C. This compound compares in reactivity with N-alkyl-N-(4,4′-dimethoxytrityl)amines rather than with 4,4′-dimethoxytritylamine. Attempted nitrosation of N-tritylhydroxylamine and its O-alkyl derivatives gave trityl alcohol, the intermediate N-nitroso compound being detectable but too unstable to isolate. From N-trityl-O-benzylhydroxylamine, attempted nitrosation led to the formation of triphenylmethane in addition to trityl alcohol, benzyl alcohol, and trityl benzyl ether. The mildly acidic conditions used for attempted nitrosation of methoxy-substituted N-tritylhydroxylamines led to deamination before addition of the nitrosating agent.

  已经制备并表征了羟胺、O-甲基羟胺和O-苄基羟胺的N-三苯甲基、N-(4-甲氧基三苯甲基)、N-(4,4'-二甲氧基三苯甲基)和N-(4,4',4''-三甲氧基三苯甲基)衍生物。此外，还制备了N,O-二三苯甲基和N,O-双(4,4'-二甲氧基三苯甲基)羟胺，并测定了前者的X射线晶体结构。测量了O-苄基羟胺盐在水中(pKa 6.2)及其N-三苯甲基类似物在乙腈水溶液中(pKa 7.5)的pKa值。所有N-三苯甲基羟胺在酸性水溶液条件下均分解生成相应的三苯甲基醇，通过停流动力学在25°C下测量了N-(4,4'-二甲氧基三苯甲基)-O-甲基羟胺的无催化反应和质子催化反应的速率常数。该化合物的反应性介于N-烷基-N-(4,4'-二甲氧基三苯甲基)胺和4,4'-二甲氧基三苯甲基胺之间。试图对N-三苯甲基羟胺及其O-烷基衍生物进行亚硝化反应，生成三苯甲基醇，中间体N-亚硝基化合物可检测到但过于不稳定而无法分离。从N-三苯甲基-O-苄基羟胺出发，试图进行亚硝化反应除了生成三苯甲基醇外，还形成了三苯甲烷、苄醇和三苯甲基苄基醚。对甲氧基取代的N-三苯甲基羟胺试图进行亚硝化反应时的轻微酸性条件，在加入亚硝化试剂之前先发生了脱氨反应。
• Stabilities of Trityl-Protected Substrates: The Wide Mechanistic Spectrum of Trityl Ester Hydrolyses
  作者：Markus Horn、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200902669

  日期：2010.7.5

  rates of para‐substituted triphenylmethyl (trityl) acetates, benzoates, and para‐nitrobenzoates have been determined in aqueous acetonitrile and aqueous acetone at 25 °C. Conventional and stopped‐flow techniques have been used to evaluate rate constants ranging from 1.38×10−5 to 2.15×102 s−1 by conductimetry and photospectrometry methods. The varying stabilities of the differently substituted tritylium

  在25°C的乙腈水溶液和丙酮水溶液中测定了对位取代的三苯甲基（三苯甲基）乙酸酯，苯甲酸酯和对硝基苯甲酸酯的电离速率。常规和停止流技术已用于评估速率常数，范围为1.38×10 -5到2.15×10 2  s -1通过电导和光度法。不同取代的三苯甲基离子的不同稳定性说明了反应机理的逐渐变化。弱稳定的碳阳离子通过其共价前体的电离缓慢生成，并被水快速捕获。更好稳定的碳正离子会更快地生成并积累，因此在单个实验中可以将水的电离和捕获作为单独的步骤进行观察。最后，高度稳定的tr离子不会与水反应，只能测量其形成速率。电离速率常数与Winstein的电离功率Y线性相关。低坡度（0.17 < m<0.58）表示非类碳化过渡状态。尽管对于对称取代的三苯甲基衍生物，电离速率与Hammett-Brown的σ +参数之间的相关性极好，但观察到非对称取代的系统的偏差。电离速率（log k ion）和水溶液中碳正离子的稳定性（p
• Electrophilicity versus Electrofugality of Tritylium Ions in Aqueous Acetonitrile
  作者：Markus Horn、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200902670

  日期：2010.7.5

  performed at the MP2(FC)/6‐31+G(2d,p)//B3LYP/6‐31G(d,p) level. The calculated gas‐phase hydroxide and methyl anion affinities of the tritylium ions correlate linearly with a slope of unity, indicating that the relative anion affinities do not depend on the nature of the anion. The pK values of the methyl‐ and methoxy‐substituted tritylium ions correlate linearly with the calculated gas‐phase hydroxide

  一系列供体取代的三苯甲基ium离子与水在乙腈水溶液中反应的一级速率常数k w已在20°C下使用停止流和激光闪光技术以光度法测定。速率常数遵循线性自由能关系log  k（20°C）= s（N + E）。的反应性ķ瓦特朝着与对应的p相关成分的水的线性甲基-和甲氧基取代的三苯甲基离子ķ与值的莱弗勒-哈蒙德系数α = δ Δ ģ ≠ / δ ΔG 0为0.62。氨基取代的化合物的反应比稳定度较低的系统的关联要慢得多。ity离子和相应的三芳基甲醇和1,1,1-三芳基乙烷的量子化学计算已在MP2（FC）/ 6-31 + G（2d，p）// B3LYP / 6-31G（d，p）处进行等级。计算得出的ity离子的气相氢氧根和甲基阴离子亲和力与1的斜率线性相关，表明相对阴离子亲和力不取决于阴离子的性质。在P ķ甲基和甲氧基取代的三苯甲基离子的值与计算得出的气相氢氧化物亲和力呈线性相关，并且该相关关系的斜率表
• Temperature-Dependent Reactivity of a Non-heme Fe^III(OH)(SR) Complex: Relevance to Isopenicillin N Synthase
  作者：Vishal Yadav、Maxime A. Siegler、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/jacs.0c09688

  日期：2021.1.13

  sulfur-ligated complex shows a temperature dependence on •OH versus ArS• transfer, whereas the oxygen-ligated complex does not. These results provide the first working model for C-S bond formation in isopenicillin N synthase and indicate that kinetic control may be a key factor in the selectivity of non-heme iron "rebound" processes.

  分离了具有顺式-FeIII(OH)(SAr/OAr) 配位的非血红素铁配合物，并检查了它们与叔碳自由基的反应性。硫连接的复合物显示出对•OH 与ArS• 转移的温度依赖性，而氧连接的复合物则没有。这些结果提供了异青霉素N合酶中CS键形成的第一个工作模型，并表明动力学控制可能是非血红素铁“反弹”过程选择性的关键因素。
• Di- and Triarylmethylium Ions as Probes for the Ambident Reactivities of Carbanions Derived from 5-Benzylated Meldrum’s Acid
  作者：Xi Chen、Yue Tan、Guillaume Berionni、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201403161

  日期：2014.8.25

  The kinetics of the reactions of carbocations with carbanions 1 derived from 5‐benzyl‐substituted Meldrum’s acids 1‐H (Meldrum’s acid=2,2‐dimethyl‐1,3‐dioxane‐4,6‐dione) were investigated by UV/Vis spectroscopic methods. Benzhydryl cations Ar2CH+ added exclusively to C‐5 of the Meldrum’s acid moiety. As the second‐order rate constants (kC) of these reactions in DMSO followed the linear free‐energy

  通过UV / Vis研究了由5-苄基取代的麦德鲁姆酸1-H（Meldrum的酸= 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮）衍生的碳正离子与碳负离子1的反应动力学。光谱方法。苯甲基阳离子Ar 2 CH +仅添加到Meldrum酸部分的C-5中。由于这些反应在DMSO中的二阶速率常数（k C）遵循线性自由能关系lg  k = s N（N + E），因此碳负离子的亲核试剂特异性反应性参数N和s N为1可以确定。相反，三苯甲基阳离子Ar 3 C +反应不同。虽然低亲电性（E <−2）的三苯乙稀离子通过速率确定β-氢化物抽象而与1反应，但更多的路易斯酸性三苯乙稀离子最初在1的羰基氧上反应形成三苯甲基烯醇盐，随后再离子化并最终生成三芳基甲烷和通过氢化物转移生成5-亚苄基Meldrum酸。