(R)-N,N-二甲基-1-[(S)-2-双(二环己基膦基)二茂铁基]乙胺 | 1095658-52-8

• 中文名称: (R)-N,N-二甲基-1-[(S)-2-双(二环己基膦基)二茂铁基]乙胺
• 英文名称: (R(C),S(Fc))-1-(dicyclohexylphosphino)-2-[1-(dimethylamino)ethyl]ferrocene
• 英文别名: dimethyl{(R)-1-[(S)-2-(dicyclohexylphosphanyl)ferrocenyl]ethyl}amine；dimethyl((R)-1-[(S)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenyl]ethyl)amine；(S)-1-(Dicyclohexylphosphino)-2-[(R)-1-(dimethylamino)ethyl]ferrocene；(R)-1-(Dicyclohexylphosphino)-2-[(S)-1-(dimethylamino)ethyl]ferrocene；1-(dicyclohexylphosphino)-2-[1-(dimethylamino)ethyl]ferrocene；1-(2-dicyclohexylphosphinoferrocenyl)ethyl-N,N-dimethylamine
• CAS: 1095658-52-8；171817-39-3；146960-92-1；159000-57-4
• 化学式: C₂₆H₄₀FeNP
• 分子量: 453.431
• InChiKey: RTANWFSALRPIMS-ZEECNFPPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N,N-二甲基-1-[(S)-2-双(二环己基膦基)二茂铁基]乙胺 、 双(4-甲氧基苯基)膦 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  合成用于不对称催化的Josiphos家族配体铜配合物的新衍生物†

  摘要：

  已经制备了一系列含有Josiphos家族的手性二茂铁基二膦配体的新的铜配合物。这些配合物已经在格氏试剂到烯酮和芳族酮的催化不对称1,2-加成中进行了研究。配体的电子和空间特性的变化对格氏试剂对α- H-取代的烯酮的区域和对映体选择性产生积极影响，其中叔酸在二芳基膦部分中引入了丁基取代基。铜配合物也成功地用于格氏试剂对烯酸酯的催化不对称共轭加成中。与线性配体rev-Josiphos相比，线性格氏试剂的催化不对称加成没有观察到对映选择性的提高。

  DOI：

  10.1039/c4cy00180j
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺 、 二环己基氯化膦 在 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 7.5h， 以80%的产率得到(R)-N,N-二甲基-1-[(S)-2-双(二环己基膦基)二茂铁基]乙胺
  参考文献：
  名称：

  丙二烯作为掩蔽的氰基氰化物的铑催化的丙二腈腈的不对称烯丙基化：有效地获得β，γ-不饱和羰基

  摘要：

  报道了铑催化的丙二腈的区域和对映选择性分子间烯丙基化反应，即带有末端和对称内部烯基的掩蔽酰基氰化物（MAC）。Rh I / Josiphos催化体系与随后的一级加合物的氧化降解相结合，可以直接获得α支化，β，γ-不饱和羰基化合物。本方案在烯丙基化步骤中展现出完美的原子经济性，并且具有良好的官能团相容性。此外，使用α-取代的丙二腈可以构建全碳四元中心。

  DOI：

  10.1002/chem.201804150

文献信息

• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones Catalyzed by Rhenium Complexes with Chiral Ferrocenylphosphane Ligands
  作者：Esteban Mejía、Raphael Aardoom、Antonio Togni

  DOI：10.1002/ejic.201200693

  日期：2012.11

  rhenium complexes containing chiral ferrocenyldiphosphane ligands of the Josiphos family, starting from commercially available rhenium sources. These new ReV oxido and nitrido complexes, several of which have been characterized by X-ray crystallography, are air- and moisture-stable and are active catalysts in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones using 2-propanol as the hydrogen source in

  我们从市售的铼来源开始，制备了一系列含有 Josiphos 家族手性二茂铁基二膦配体的新型铼配合物。这些新的 ReV 氧化和氮化配合物，其中一些已通过 X 射线晶体学表征，对空气和湿气稳定，并且是在使用 2-丙醇作为氢源的酮不对称转移氢化中的活性催化剂。亚化学计量的三乙胺 (TEA)。反应以良好到极好的收率（50-99%）顺利进行，但对映选择性适中（高达 58% ee）。提出了一种不涉及氢化物的机制。
• Secondary Ferrocenyl Phosphines: Versatile Precursors for the Synthesis of Bi- and Tridentate Ligands
  作者：Jonas F. Buergler、Antonio Togni

  DOI：10.1021/om200574k

  日期：2011.9.12

  preparation of the new ferrocenyl ligands 1–6 is reported. These compounds contain a tertiary phosphino group combined with a secondary stereogenic phosphine and were thus obtained as an inseparable mixture of isomers in a ratio that depends on the nature of the substituents at phosphorus. These secondary phosphines are highly versatile and can be used as ligands for Pd(II) and Rh(I) complexes as well

  新二茂铁基的高收率制备配体1 - 6被报告。这些化合物含有叔膦基与仲立体异构膦结合，因此以异构体的不可分离的混合物形式获得，其比例取决于磷上取代基的性质。这些仲膦具有很高的通用性，可用作Pd（II）和Rh（I）配合物的配体，以及叔膦或仲膦氧化物（SPO）合成的前体。二膦2点形成稳定的复合物与[的PdCl 2（COD）]，但经历反应时的分子内具有烯丙基[钯2（μ-Cl）的2（η 3 -C 3H 5）2 ]并生成带有两个叔膦基的二齿配体，该叔膦基与二氯钯单元（9）配位。带有P（CF 3）2基团的二茂铁基二膦5可以被氧化成相应的SPO衍生物。使用二茂铁基仲膦4和5作为主要前体合成了Pigiphos类型的三齿膦配体。另外，制备了含有这些配体的钯（II）和镍（II）配合物，并通过NMR光谱和X射线晶体学表征。
• Synthesis and Structure of Pyrazole-Containing Ferrocenyl Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Urs Burckhardt、Lukas Hintermann、Anita Schnyder、Antonio Togni

  DOI：10.1021/om00011a069

  日期：1995.11

  A series of new chiral ferrocenyl chelating ligands containing a tertiary phosphine and a pyrazole moiety (3) have been obtained in moderate to good yields from the reaction of the corresponding phosphinoferrocenyl amine derivatives 1a-k with the 1H-pyrazoles 2a-w in acetic acid at temperatures between 70 and 90 degrees C. For unsymmetrically substituted pyrazoles a remarkable site selectivity is observed, leading in most cases to only one regioisomer. Six compounds have been characterized by X-ray diffraction and were found to display very similar conformational features.