[Pt(2-(phenylazo)pyridine)Cl2] | 341495-00-9

• 英文名称: [Pt(2-(phenylazo)pyridine)Cl2]
• 英文别名: dichloro-(2-(phenylazo)pyridine)platinum(II)；dichloro[2-(phenylazo)pyridine]platinum(II)；[Pt(2-(phenylazo)pyridine)Cl₂]；Pt(phenylazopyridine)(chloride)2；[Pt(II)(phenylazopyridine)Cl2]；[PtCl2(2-(phenylazo)pyridine)]；[PtCl2(2-phenylazopyridine)]
• CAS: 341495-00-9
• 化学式: C₁₁H₉Cl₂N₃Pt
• 分子量: 449.199
• InChiKey: PREPNXWEYKCFQC-VPOCKCTCSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pt(2-(phenylazo)pyridine)Cl2] 在 N(CH₂CH₃)3 、 KI 、 (C₂H₅)4NClO₄ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Pt(pap)(SC6H4NCH2Ph(1-))](1-)
  参考文献：
  名称：

  1,4-Alkyl migration associated with simultaneous S–C bond cleavage and N–C bond formation in platinum complexes of 2-aminothioethers. Characterization of intramolecular interligand charge transfer phenomenon

  摘要：

  在碱性条件下，Pt(pap)Cl2 [pap = 2-(苯基偶氮)吡啶] 与 N、S-供体原子配体 2-烷基硫代苯胺（HL，(H2NâSR)，其中 R = Me、-CH2Ph、-CH2-CHCH2）在乙腈溶剂中发生化学反应，生成混合螯合供体-受体配合物、[Pt(pap)(HNâSR)]+（1+，R = Me）、[Pt(pap)(HNâS)]（2，HNâS = 2-氨基苯硫酚，R = Me、-CH2Ph、-CH2-CHCH2）和[Pt(pap)(RNâS)]（RNâS = 2-（N-烷基）氨基苯硫酚 3 和 4，R = -CH2Ph、-CH2-CHCH2）。在 R = -CH2Ph、-CH2-CHCH2 的情况下，可以观察到与同时 SâC 键断裂和 NâC 键形成有关的 1,4-烷基迁移的不寻常类型。然而，对于 R = Me，只发生了 SâC 键裂解，在较高温度下生成了化合物 2。在相同的实验条件下，Pt(bpy)Cl2 [bpy = 2,2â²-联吡啶] 与 2-甲硫基苯胺反应生成 [Pt(bpy)(HNâSR)]+（5+，R = Me），这是唯一没有 SâC 键活化的产物。研究人员通过 1H NMR、UV-vis-NIR、ESI-MS、EPR 和循环伏安法对这些复合物进行了表征。报告了 [1][OTf]（OTf = 三氟甲磺酸盐）、2、3、4 和 [5][OTf] 复合物的单晶 X 射线结构。铂-铂配合物（1+ 和 2â4）在近红外区域（>800 nm）显示出强烈的配位体间电荷转移（ILCT）转变。Pt-bpy 类似物 [5]+ 中的这一波段转移到了能量更高的 545 纳米波段。阳离子复合物[1][OTf]在â0.21和â0.94 V处显示了两个可逆反应，在0.48和0.90 V处显示了两个不可逆的阳极反应。分子化合物2、3和4在â0.60和â1.30 V附近显示了两个可逆波，在0.5 V附近显示了一个不可逆的阳极反应。阳极电位下的反应可能是由于 2-氨基硫醚/2-氨基硫代苯酚配体被氧化所致，而阴极电位下的可逆反应则是由于配位 pap 配体的偶氮发色团连续还原所致。氧化还原过程是通过 EPR 和光谱电化学来描述的。密度泛函理论计算证实了这些复合物的结构特征，并支持其光谱和氧化还原特性。

  DOI：

  10.1039/b918336a
• 作为产物：
  描述：

  苯基(吡啶-2-基)二氮烯 、 dichlorobis(dimethyl sulfoxide)platinum(II) 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到[Pt(2-(phenylazo)pyridine)Cl2]
  参考文献：
  名称：

  光活性铂 (II) 偶氮吡啶配合物†

  摘要：

  铂 (II) 配合物含有强 π-受体N , N - 螯合配体 苯基偶氮吡啶 (Ph-azpy) [Pt( p -R-Ph-azpy)X 2 ], R = H, NMe 2或 OH, X = Cl或 N 3, 已经合成和表征，以探索单齿配体和苯基取代基对其吸收光谱和光活化的影响。时间相关的密度泛函理论计算表明，配合物具有低空未占轨道，对大多数配位键具有较强的 σ 反键特性。紫外可见吸收带主要被指定为以配体为中心或金属到配体的电荷转移跃迁，其中氯代和叠氮基的贡献很大。在具有取代的 Ph-azpy 配体的配合物中，来自 NMe 2和 OH/O的 σ-捐赠–与未取代的 Ph-azpy 配合物相比，基团导致主要吸收带的红移。对于 R = H 或 NMe 2，当用 UVA 或可见光照射时，二叠氮基配合物在溶液中具有光活性，或者仅当 R = OH/O -时才使用 UVA 。有趣的是，后一种配合物的酚盐基

  DOI：

  10.1111/php.13405

文献信息

• Platinum complexes of diazo ligands. Studies of regioselective aromatic ring amination, oxidative halogen addition and reductive halogen elimination reactions
  作者：Manashi Panda、Srijit Das、Golam Mostafa、Alfonso Castiñeiras、Sreebrata Goswami

  DOI：10.1039/b418470j

  日期：——

  2-(Arylazo)pyridine ligands, L1a-1c react with the salt K2[PtCl4] to give the mononuclear complexes [PtCl2(L1)](1), which readily react with ArNH2 to yield the monochloro complexes of type [PtCl(L2)](HL2= 2-[(2-(arylamino)phenyl)azo]pyridine)(2) via regioselective ortho-amine fusion at the pendent aryl ring of coordinated L1. Oxidative addition of the electrophiles Y2(Y = Cl, Br, I) to the square-planar

  2-（芳基偶氮）吡啶配体L1a-1c与盐K2 [PtCl4]反应生成单核络合物[PtCL2（L1）]（1），后者易于与ArNH2反应生成[PtCl（L2）型一氯络合物）]（HL2 = 2-[（（2-（芳基氨基）苯基）偶氮]吡啶）（2）通过配位L1侧基芳环上的区域选择性邻胺融合。亲电体Y2（Y = Cl，Br，I）氧化加成到方形平面的铂（II）配合物中，导致相应八面体铂（IV）配合物[PtY3（L2）]（3）的合成高产。铂（IV）配合物的抗坏血酸离子还原导致还原性卤素消除，几乎定量地还原为铂（II）配合物。产物的分离和代表性配合物的X射线结构测定遵循所有这些化学反应。在水晶包装中 化合物[PtCL2（L1c）]（1c）形成Pt ... Pt距离为3.699（1）A的二聚体单元。相反，2b的晶体堆积表明分子以反平行的方式排列以形成a非共价一维链以适应pi（芳基）-pi（吡啶基）和Pt-pi（芳基）相互作用。值得注意的是，I
• Isomeric separation in donor–acceptor systems of Pd(ii) and Pt(ii) and a combined structural, electrochemical and spectroelectrochemical study
  作者：Naina Deibel、David Schweinfurth、Jan Fiedler、Stanislav Záliš、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1039/c1dt10856e

  日期：——

  Compounds of the form [(pap)M(Q2−)] (pap = phenylazopyridine; Q = 3,5-di-tert-butyl-benzoquinone, M = Pd, 1a and 1b, M = Pt, 2a and 2b; Q = 4-tert-butyl-benzoquinone, M = Pd, 3a and 3b; M = Pt, 4a and 4b) were synthesized in a one-pot reaction. The geometrical isomers, which are possible because of the built in asymmetry of these ligands, have been separated by using different temperatures and variable solubility. Structural characterization of 1b shows that the metal centers are in a square planar environment, the pap ligand is in the unreduced neutral state and the quinones are in the doubly reduced, Q2−catecholate form. Cyclic voltammetric measurements on the complexes display two one-electron oxidations and two one-electron reductions. EPR and vis-NIR spectra of the one-electron oxidized forms of the complexes indicate that the first oxidation takes place on the Q2− ligands to produce a metal bound semiquinone (Q˙−) radical. Reduction takes place on the pap ligand, generating metal bound pap˙− as seen from the 14N (I = 1) coupling in their EPR spectrum. All the complexes in their [(pap)M(Q2−)] neutral forms show strong absorptions in the NIR region which are largely LLCT (ligand to ligand charge transfer) in origin. These NIR bands can be tuned over a wide energy range by varying the metal center as well as the Q ligand. In addition, the intensity of NIR bands can be switched on and off by a simple electron transfer at relatively low potentials. DFT studies were used to corroborate these findings.

  通过单锅反应合成了[(pap)M(Q2â)]形式的化合物（pap = 苯并吡啶；Q = 3,5-二叔丁基苯醌，M = Pd，1a 和 1b；M = Pt，2a 和 2b；Q = 4-叔丁基苯醌，M = Pd，3a 和 3b；M = Pt，4a 和 4b）。由于这些配体具有内在的不对称，因此可以通过不同的温度和不同的溶解度来分离几何异构体。1b 的结构特征显示，金属中心处于方形平面环境中，pap 配体处于未还原的中性状态，而醌则处于双重还原的 Q2âcatecholate 形式。对这些配合物进行的循环伏安测量显示了两个单电子氧化和两个单电子还原。复合物的单电子氧化型的 EPR 和 vis-NIR 光谱表明，Q2â 配体发生了第一次氧化，生成了与金属结合的半醌（QËâ）自由基。从它们的 EPR 光谱中的 14N (I = 1) 偶联可以看出，还原发生在 pap 配体上，生成与金属结合的 papËâ。所有[(pap)M(Q2â)]中性形式的配合物在近红外区域都显示出很强的吸收，这主要源于配体间电荷转移（LLCT）。通过改变金属中心和 Q 配体，可以在很宽的能量范围内调整这些近红外波段。此外，在相对较低的电位下，还可以通过简单的电子转移来开关近红外波段的强度。DFT 研究证实了这些发现。
• Structures, Redox and Spectroscopic Properties of Pd ^II and Pt ^II Complexes Containing an Azo Functionality
  作者：Sayak Roy、Ingo Hartenbach、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1002/ejic.200900007

  日期：2009.6

  The complexes [PdCl2(pap)] (1) and [PtCl2(pap)] (2; pap = 2-phenylazopyridine) were synthesized by treating PdCl2 or K2PtCl4, respectively, with pap and characterized by 1H NMR spectroscopy and elemental analysis. Both these complexes, together with the previously reported complex [(az)Pd(μ-Cl)2Pd(az)] (3; az = azobenzene), were also characterized by X-ray crystallography. The structures of 1, 2, and

  配合物 [PdCl2(pap)] (1) 和 [PtCl2(pap)] (2; pap = 2-苯基偶氮吡啶) 是通过分别用 pap 处理 PdCl2 或 K2PtCl4 合成的，并通过 1H NMR 光谱和元素分析进行​​表征。这两种配合物，连同先前报道的配合物 [(az)Pd(μ-Cl)2Pd(az)]（3；az = 偶氮苯），也通过 X 射线晶体学表征。由于金属中心的反向捐赠和配体的未配位部分相对于分子的其余部分的扭曲，1、2和3的结构显示出略微拉长的N-N偶氮双键。1, 2, 3 和相关络合物 [(az)Pt(μ-Cl)2Pt(az)] (4) 的循环伏安法显示还原过程对 1 和 2 是可逆的，但对 3 和 4 是不可逆的。 1 和 2 的还原导致自由基复合物，EPR 光谱显示自旋主要位于配合物的偶氮部分。自由基配合物 2·– 显示出前所未有的 195Pt 超精细耦合常数和此类 PtII
• 2-(Phenylazo)pyridineplatinum(II) Catecholates Showing Photocytotoxicity, Nuclear Uptake, and Glutathione-Triggered Ligand Release
  作者：Koushambi Mitra、Shilpa Patil、Paturu Kondaiah、Akhil R. Chakravarty

  DOI：10.1021/ic502317z

  日期：2015.1.5

  glutathione (GSH), resulting in cellular toxicity in the cancer cells. The catecholate complex [Pt(pap)(cat)] (3) was prepared and used as a control. Complex 3, which is structurally characterized by X-ray crystallography, has platinum(II) in a distorted square-planar geometry. The complexes are redox-active, showing responses near 0.6 and 1.0 V versus SCE in N,N-dimethylformamide/0.1 M tetrabutylammonium

  铂（II）与2-（苯基偶氮）吡啶（pap），4- [2- ]的[Pt（pap）（an-cat）]（1）和[Pt（pap）（py-cat）]（2）络合物。[（蒽-9-亚甲基）氨基]乙基]苯-1,2-二醇（H 2 an-cat）和4- [2-[（苯并-1-基亚甲基）氨基]乙基]苯-1,2制备了乙二醇（H 2 py-cat），并对其光诱导的细胞毒性进行了研究。发现该复合物在过量谷胱甘肽（GSH）存在下释放儿茶酚酸配体，从而导致癌细胞发生细胞毒性。制备邻苯二酚络合物[Pt（pap）（cat）]（3），并用作对照。复杂3由X射线晶体学表征的结构，其铂（II）的方形几何形状畸变。该络合物具有氧化还原活性，在N，N-二甲基甲酰胺/0.1 M高氯酸四丁铵中，与SCE相比在0.6和1.0 V附近显示响应，对应于两步邻苯二酚氧化过程，在-0.3和-1.3 V下可还原pap配体。复合物1在HaCaT（人类皮肤角
• Donor–acceptor systems of Pt(<scp>ii</scp>) and redox-induced reactivity towards small molecules
  作者：Naina Deibel、David Schweinfurth、Stephan Hohloch、Jan Fiedler、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1039/c2cc15245b

  日期：——

  Oxidation at a redox-active ligand is shown to enhance reactivity at the metal center and makes it susceptible to chemical reactions which also include H2activation.

  氧化还原活性配体的氧化作用会增强金属中心的反应性，使其容易发生化学反应，其中也包括 H2 活化。