[((Me3Si)2CHPCl2)(pentacarbonylchromium(0))] | 1289555-91-4

• 英文名称: [((Me3Si)2CHPCl2)(pentacarbonylchromium(0))]
• CAS: 1289555-91-4
• 化学式: C₁₂H₁₉Cl₂CrO₅PSi₂
• 分子量: 453.327
• InChiKey: FHBDRQBLDOMYQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [((Me3Si)2CHPCl2)(pentacarbonylchromium(0))] 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 生成 [{(Me₃Si)2HCP(H)OC₃H₅}Cr(CO)5]
  参考文献：
  名称：

  Li / OR膦基类固醇配合物的合成：关于分子内O–Li捐赠和阳离子包封作用的证据†

  摘要：

  次膦酸酯配合物12–14a–c，15a和16a的合成是通过由二氯（有机）膦配合物[（OC）5 M {RPCl 2 }] 1-5制备的瞬态Li / Cl膦基类固醇配合物6–10的反应而实现的。（1，6：R =器CPh 3，2，7，R = C 5我5，3-5，8-10：R = CH（森达3）2，1-3，6-8：M = W，9：M = Mo，10：M = Cr），以及不同的醇11a–c（a：R =烯丙基，b：R =甲基，c：R =异丙基）。在存在两个当量的12-crown-4的情况下，用MeLi或t BuLi对复合物12b，13b进行质子化导致选择性生成膦腈类化合物[Li（12-crown-4）2 ] [（OC）5 W {RP （OCH 3）}]（18a R = CPh 3和18b R = C 5 Me 5与没有12-crown-4的Li / OMe膦亚基络合物相反，在室温下在溶液中稳定。令我们

  DOI：

  10.1039/c3dt52269e

文献信息

• First examples of oxaphosphirane pentacarbonylchromium(0) and -molybdenum(0) complexes: synthesis, structures and reactions
  作者：Carolin Albrecht、Maren Bode、Janaina Marinas Pérez、Jörg Daniels、Gregor Schnakenburg、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/c0dt01509a

  日期：——

  CH(SiMe3)2) (9a–e, 16a–e) via reaction of dichloro(organo)- (1, 2, 10, 11) and chloro(organo)phosphane complexes (3,4,12) with lithium bases and aldehydes 7a–e is reported. Furthermore, bicyclic 1,3-oxaphospholane complexes 17 and 18 have been obtained via O-protonation of oxaphosphirane complexes 8a and 15a with HCl. All complexes were characterized by NMR, IR spectroscopic, mass spectrometric investigations

  [[（（R 1 PCH（R 2）-O} M（CO）5）类型]的第一个氧杂磷杂环戊烷铬（0）和钼（0）配合物的合成（R 1 = C 5 Me 5）（8a–e，图15A-E ）和（R 1 = CH（森达3）2）（图9a-E ，16A-E ）经由二氯（有机反应） - （1，2，10，11）和氯（有机）膦配合物（3,4,12）含锂碱和醛7a–e被报道。此外，已经通过用HCl对氧杂磷杂环丙烷配合物8a和15a进行O-质子化反应获得了双环的1，3-氧杂膦环配合物17和18。所有复合物，其特征在于，通过NMR，IR光谱，质谱调查，另外，配合物的单晶X射线结构图8A-E ，图9a，C，图15A，B，E，16A-16C，17，18呈现和讨论。
• Rearrangement and deoxygenation of 3,3-bis(2-pyridyl)oxaphosphirane complexes
  作者：Melina Klein、Gregor Schnakenburg、Arturo Espinosa Ferao、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/c5dt03404c

  日期：——

  pentacarbonylmetal(0) complexes 2a–c (R = CH(SiMe3)2; M = Cr, Mo, W) with bis(2-pyridyl)ketone led to overcrowded 3,3-bis(2-pyridyl)oxaphosphirane complexes 3a–c. On heating (pyridine at 95 °C or THF at 60 °C) 3c was transformed into complex 4c which had a novel heterobicyclic P-ligand. In the case of the P-Cp* derivative 2d the reaction led to a mixture of oxaphosphirane complex 3d and complex 4d, whereas only

  Li / Cl膦亚基五羰基金属（0）配合物2a–c（R = CH（SiMe 3）2； M = Cr，Mo，W）与双（2-吡啶基）酮的反应导致过度拥挤的3,3-bis（ 2-吡啶基）氧磷杂环丙烷配合物3a–c。加热（在95℃的吡啶或在60℃的THF）下，将3c转化为具有新颖的杂环P-配体的配合物4c。在P -CP *衍生物2d的情况下，反应生成氧杂膦烷配合物3d和配合物4d的混合物，而在P -CPh的情况下，仅形成新的杂环二环配合物4e3取代络合物2e。对4e的单晶X射线分析证实了作为氧杂膦酸酯的异构体的新配体的结构，其在一个吡啶基取代基的芳香性损失下重新排列。DFT对P- Me模型衍生物3f的计算表明，尽管在氧杂磷杂环丙烷配合物3中更容易进行C–O键裂解，但只有P–C键裂解中间体6能够动力学上有利于P–N环闭合，从而形成双环P-配体在4。初步研究表明，复合物3c与原位生成的Ti（ III）