2-(4-(hex-5-en-1-yloxy)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1293405-34-1

• 英文名称: 2-(4-(hex-5-en-1-yloxy)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4-(5-hexenyloxy)phenyl-1-boronic acid pinacol ester；2-(4-hex-5-enoxyphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1293405-34-1
• 化学式: C₁₈H₂₇BO₃
• 分子量: 302.222
• InChiKey: VBZLKCLODXOANI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-(hex-5-en-1-yloxy)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 N-(1-phenylvinyl)pivalamide 在 [Ir(cod)₂]OTf 、 C₄₀H₃₆N₂O₄ 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到C₃₁H₄₄BNO₄
  参考文献：
  名称：

  通过烯酰胺的 C-H 裂解，铱催化的 α-烯烃的支链选择性和对映选择性加氢烯基化

  摘要：

  原料α-烯烃的催化分支选择性加氢官能化形成对映体富集的手性化合物是不对称催化中特别有吸引力但具有挑战性的转化。在此，我们报道了通过烯酰胺的定向 C-H 裂解，铱催化的 α-烯烃不对称加氢烯基化。这种原子经济的加成过程具有高度的分支选择性和对映选择性，可提供具有烯丙基立体中心的三取代烯烃。DFT 计算揭示了区域选择性和对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07477
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-1-己烯 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-(4-(hex-5-en-1-yloxy)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a Doubly Strapped Light-Harvesting Porphyrin Bearing Energy Donor Molecules Hanging on to the Straps: An Attempt toward Macroscopic Control over Molecular Conformation that Affects the Efficiency of Fluorescence Resonance Energy Transfer

  摘要：

  我们在此报告了一种光收集分子1的合成，其中5,5'-二苯基-2,2'-双噻吩单元（能量供体）与双支撑的卟啉（能量受体）通过四条烷基链三维连接形成了类似“万向节”的结构。从1在溶液中的光学性质结果来看，能量共振转移（FRET）从供体传递到受体，FRET效率高达99.7%。我们制备了1/聚二甲基硅氧烷（PDMS）弹性薄膜，其中1通过共价键连接到聚硅氧烷网络。当我们拉伸1/PDMS薄膜（延伸率：最高可达60%）时，FRET效率降低了13.1%。理论分析表明，1的FRET效率（E）几乎不受供体和受体之间距离（r）变化的影响。因此，观察到的FRET效率变化应源于取向因子（κ²），该因子描述了供体的发射跃迁偶极与受体的吸收跃迁偶极之间的相对取向。各向异性吸收光谱测量支持这样的观点，即发光体的跃迁偶极在拉伸过程中变得正交排列，这与分子设计的预期一致。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20100232

文献信息

• Silver-Catalyzed Trifluoromethylalkynylation of Unactivated Alkenes with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Xinkan Yang、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03230

  日期：2019.11.1

  unactivated alkenes is presented. The reaction is catalyzed by silver(I) trifluoroacetate for the simultaneous construction of two C-C bonds (alkyl-alkyne and alkyl-CF3). By employing versatile hypervalent iodine reagents, ethynylbenziodoxolones, useful trifluoromethylalkynylated compounds can be prepared from simple alkenes displaying excellent functional group tolerability. A radical mechanism is proposed

  提出了未活化烯烃的三氟甲基炔基化的催化方法。该反应由三氟乙酸银（I）催化，用于同时构建两个CC键（烷基-炔基和烷基-CF 3）。通过使用通用的高价碘试剂乙炔基苯并恶唑酮，可以从显示出优异的官能团耐受性的简单烯烃制备有用的三氟甲基炔基化的化合物。提出了具有支持证据的自由基机理，为银（I）催化的三氟甲基化反应提供了新的机会。
• Trifluoromethylation of Unactivated Alkenes with Me₃SiCF₃ and <i>N</i>-Iodosuccinimide
  作者：Xinkan Yang、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00332

  日期：2019.3.1

  A novel approach to the trifluoromethylation of unactivated alkenes is presented. This reaction is promoted by N-iodosuccinimide (NIS) under visible light irradiation without the need for photocatalysts. The mild conditions allow the direct synthesis of useful trifluoromethylated (E)-alkenes from readily available alkene feedstocks with excellent functional group tolerability. In addition, using easy-to-handle

  提出了一种对未活化烯烃进行三氟甲基化的新方法。N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）在可见光照射下可促进该反应，而无需光催化剂。温和的条件允许从容易获得的具有优异的官能团耐受性的烯烃原料直接合成有用的三氟甲基化的（E）-烯烃。此外，对于工业规模的应用，使用易于操作的商业化Me 3 SiCF 3代替气态CF 3 I作为CF 3源是非常有吸引力的。
• Operationally simple hydrotrifluoromethylation of alkenes with sodium triflinate enabled by Ir photoredox catalysis
  作者：Lei Zhu、Lian-Sheng Wang、Bojie Li、Boqiao Fu、Cheng-Pan Zhang、Wei Li

  DOI：10.1039/c6cc01944g

  日期：——

  We reported herein a single component of Ir-photoredox catalyst is capable to catalyze hydrotrifluoromethylation of terminal alkenes and Michael acceptors with sodium triflinate (Langlois reagent) in methanol under an irradiation...

  我们在这里报道了Ir-光氧化还原催化剂的单一组分能够在辐照下用甲醇中的三氟甲磺酸钠（Langlois试剂）催化末端烯烃和Michael受体的加氢三氟甲基化。
• Enantioselective Deaminative Alkylation of Amino Acid Derivatives with Unactivated Olefins
  作者：Shang-Zheng Sun、Yue-Ming Cai、De-Liang Zhang、Jia-Bao Wang、Hong-Qing Yao、Xi-Yan Rui、Ruben Martin、Ming Shang

  DOI：10.1021/jacs.1c12350

  日期：2022.1.26

  sterically encumbered bis(oxazoline) ligand backbone, thus offering a de novo technology for accessing enantioenriched sp3–sp3 linkages via sp3 C–N functionalization. Our protocol is distinguished by its broad scope and generality across a wide number of counterparts, even in the context of late-stage functionalization. In addition, an enantioselective deaminative remote hydroalkylation reaction of unactivated

  在此，我们报道了第一个镍催化的氨基酸和肽衍生物与未活化烯烃的对映选择性脱氨烷基化反应。成功的关键是发现了一种新的空间阻碍双（恶唑啉）配体主链，从而提供了一种通过sp 3 C-N 功能化获得对映体富集的sp 3 – sp 3连接的从头技术。我们的协议以其广泛的范围和广泛的通用性而著称，即使在后期功能化的背景下也是如此。此外，未活化内烯烃的对映选择性脱氨远程加氢烷基化反应也已触手可及，从而为在远程sp 3 C-H位点上形成对映体富集的sp 3 – sp 3中心提供了有用的切入点。
• Stereocontrolled Radical Thiophosphorylation
  作者：Molhm Nassir、Michał Ociepa、Hai-Jun Zhang、Lauren N. Grant、Bryan J. Simmons、Martins S. Oderinde、Yu Kawamata、Anthony N. Cauley、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.3c05655

  日期：2023.7.19

  The first practical, fully stereoselective P(V)-radical hydrophosphorylation is presented herein by using simple, limonene-derived reagent systems. A set of reagents have been developed that upon radical initiation react smoothly with olefins and other radical acceptors to generate P-chiral products, which can be further diversified (with conventional 2e– chemistry) to a range of underexplored bioisosteric

  本文通过使用简单的柠檬烯衍生试剂系统，提出了第一个实用的、完全立体选择性的 P(V)-自由基加氢磷酸化。已经开发出一套试剂，在自由基引发时可与烯烃和其他自由基受体顺利反应，生成P手性产物，这些产物可以进一步多样化（使用传统的 2e化学），形成一系列尚未开发的生物电子等排结构单元。该反应范围广泛，具有优异的化学选择性，并且意想不到的立体化学结果得到了计算和实验的支持。最初的 ADME 研究表明了这个很少被探索的化学空间的有前景的特性。