开发用于烃类有效氧化的高活性和选择性
金属催化剂以及氧化催化中反应中间体的鉴定是长期存在的挑战。在
钌 (IV) 和 -(III)
卟啉催化的快速烃氧化中,推定的 Ru(V)-氧代中间体仍然难以捉摸。在此我们报告芳基
钌 (III)
卟啉是烃氧化的高活性催化剂。使用催化剂 [RuIII(
TDCPP)(Ph)(OEt2)] (H2
TDCPP = 5,10,15,20-四(2,6-二
氯苯基)
卟啉),在氧化剂 m-CPBA 下氧化各种碳氢化合物的 CH 键室温下,醇/酮在 1 小时内的收率高达 99%;使用 [ nBu4N]IO4 作为温和的替代氧化剂避免了 CH 氧化中环酮形成内酯,催化环氧化反应在 5 分钟内完成,收率高达 99%,选择性高(无
醛类副产物)。UV-vis、电喷雾电离质谱、共振拉曼、电子顺磁共振、动力学测量和密度泛函理论计算为 Ru(V)-氧代中间体 [RuV(
TDCPP)(O)(Ph)]