superoxo(tetrakis(2,6-difluorophenyl)porphyrinato)(tetrahydrofuran)iron(III) | 379217-58-0

• 英文名称: superoxo(tetrakis(2,6-difluorophenyl)porphyrinato)(tetrahydrofuran)iron(III)
• 英文别名: [(tetrakis(2,6-difluorophenyl)porphyrinate)Fe^III(O₂^•−)]；[Fe(O2)(THF)(tetrakis(2,6-difluorophenyl)porphyrinate(2-))]
• CAS: 379217-58-0
• 化学式: C₄₈H₂₈F₈FeN₄O₃
• 分子量: 916.61
• InChiKey: AUDQTJMARPXSEW-CXJMORQYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  superoxo(tetrakis(2,6-difluorophenyl)porphyrinato)(tetrahydrofuran)iron(III) 在 2C₆H₅^(1-)*Cr⁽²⁺⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(tetrakis(2,6-difluorophenyl)porphyrinate)Fe^III(O₂²⁻)]⁻
  参考文献：
  名称：

  Heme-FeIII 超氧化物、过氧化物和氢过氧化物热力学关系：FeIII-O2•– 复合 H 原子抽象反应性

  摘要：

  在金属离子结合的 O2 及其还原（和质子化）衍生物之间建立氧化还原和热力学关系对于全面了解涉及双氧处理的（生物）化学过程至关重要。在这里，一个侧面的三价铁血红素过氧化物络合物 [(F8)FeIII-(O22-)]- (P)（F8 = 四（2,6-二氟苯基）卟啉酸盐）和超氧化物络合物 [(F8)FeIII- (O2•-)] (S) 显示为氧化还原可相互转化。使用相对弱的还原剂 Cr(η-C6H6)2，在 -80 ℃ 的四氢呋喃 (THF) 中建立了存在配合物 S 和 P 的平衡状态，从而可以确定 S 的还原电位为 -1.17 V vs .Fc+/0。复合物 P 可以用 2,6-lutidinium triflate 质子化，以产生末端低自旋氢过氧化铁物质 [(F8)FeIII-(OOH)] (HP)。使用衍生的磷腈碱 PtE2(dma) 可以将复合 HP 转化为过氧化物 P，从而得到 P 和

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12571
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 [(tetrakis(2,6-difluorophenyl)porphyrinate)Fe^III(O₂²⁻)]⁻ 在 tris(p-bromophenylammoniumyl) hexachloroantimonate 作用下， 生成 superoxo(tetrakis(2,6-difluorophenyl)porphyrinato)(tetrahydrofuran)iron(III)
  参考文献：
  名称：

  Heme-FeIII 超氧化物、过氧化物和氢过氧化物热力学关系：FeIII-O2•– 复合 H 原子抽象反应性

  摘要：

  在金属离子结合的 O2 及其还原（和质子化）衍生物之间建立氧化还原和热力学关系对于全面了解涉及双氧处理的（生物）化学过程至关重要。在这里，一个侧面的三价铁血红素过氧化物络合物 [(F8)FeIII-(O22-)]- (P)（F8 = 四（2,6-二氟苯基）卟啉酸盐）和超氧化物络合物 [(F8)FeIII- (O2•-)] (S) 显示为氧化还原可相互转化。使用相对弱的还原剂 Cr(η-C6H6)2，在 -80 ℃ 的四氢呋喃 (THF) 中建立了存在配合物 S 和 P 的平衡状态，从而可以确定 S 的还原电位为 -1.17 V vs .Fc+/0。复合物 P 可以用 2,6-lutidinium triflate 质子化，以产生末端低自旋氢过氧化铁物质 [(F8)FeIII-(OOH)] (HP)。使用衍生的磷腈碱 PtE2(dma) 可以将复合 HP 转化为过氧化物 P，从而得到 P 和

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12571

文献信息

• Heme/O₂/•NO Nitric Oxide Dioxygenase (NOD) Reactivity: Phenolic Nitration via a Putative Heme-Peroxynitrite Intermediate
  作者：Mark P. Schopfer、Biplab Mondal、Dong-Heon Lee、Amy A. N. Sarjeant、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja904832j

  日期：2009.8.19

  An oxy-heme complex, the heme-superoxo species (tetrahydrofuran)(F(8))Fe(III)-(O(2)(*-)) (2) (F(8) = an ortho-difluoro substituted tetraarylporphyrinate), reacts with nitrogen monoxide (*NO; nitric oxide) to produce a nitrato-iron(III) compound (F(8))Fe(III)-(NO(3)(-)) (3) (X-ray). The chemistry mimics the action of *NO Dioxygenases (NODs), microbial and mammalian heme proteins which facilitate *NO

  氧-血红素复合物，血红素-超氧物种（四氢呋喃）（F（8））Fe（III）-（O（2）（* -））（2）（F（8）=邻二氟取代的四芳基卟啉酸盐), 与一氧化氮 (*NO; 一氧化氮) 反应生成硝基铁 (III) 化合物 (F(8))Fe(III)-(NO(3)(-)) (3) (X 射线）。化学模拟 *NO 双加氧酶 (NOD)、微生物和哺乳动物血红素蛋白的作用，促进 *NO 解毒/体内平衡。涉及过氧亚硝酸盐中间体复合物；如果在 *NO 与 2 反应之前加入 2,4-二叔丁基苯酚，则会发生邻硝化反应，得到 2,4-二叔丁基-6-硝基苯酚。铁产物是 (F(8))Fe(III)-(OH) (4)。结果表明血红素/O(2)/*NO 化学可能导致过氧亚硝酸盐泄漏和/或外源性底物氧化/硝化反应。
• An Iron−Peroxo Porphyrin Complex:  New Synthesis and Reactivity Toward a Cu(II) Complex Giving a Heme−Peroxo−Copper Adduct
  作者：Eduardo E. Chufán、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja036632d

  日期：2003.12.1

  Side-on eta2-peroxo-iron porphyrins are strong nucleophiles. In cytochrome P450-like aromatase and other enzymes, such species are postulated as the active oxidants. In cytochrome c oxidase, hemea3-peroxo, hemea3-hydroperoxo, or hemea3-(mu-peroxo)-copper species are proposed as transient intermediates forming prior to O-O bond cleavage. In this report, we describe (1) a facile method for reduction of

  侧面的eta2-过氧铁卟啉是强亲核试剂。在细胞色素 P450 样芳香酶和其他酶中，这些物种被假定为活性氧化剂。在细胞色素 c 氧化酶中，hemea3-peroxo、hemea3-hydroperoxo 或 hemea3-(mu-peroxo)-铜物种被提议作为在 OO 键裂解之前形成的瞬时中间体。在本报告中，我们描述了 (1) 一种还原血红素-O2 [(F8TPP)FeIII(O2-)(S)] (2) 的简便方法，生成过氧化铁卟啉复合物 [(F8TPP)FeIII(O22 -)]- (3) (UV-vis, THF: lambdamax = 435 (Soret), 540(sh), 561; EPR: g = 8.7, 4.2)，和 (2) 随后可以与配体反应-铜(II)配合物，[CuII(TMPA)-(CH3CN)](ClO4)2 (4)，提供血红素-过氧-铜异双核化合物，[(F8TP