The synthesis and spectroscopic characterization of three five-coordinate nitrosyliron(II) complexes, [Fe(Porph)(NO)], are reported. These three nitrosyl derivatives, where Porph represents protoporphyrin IX dimethyl ester, mesoporphyrin IX dimethyl ester, or deuteroporphyrin IX dimethyl ester, display notable differences in their properties relative to the symmetrical synthetic porphyrins such as
报道了三种五配位亚硝基 (II) 配合物 [Fe(Porph)(NO)] 的合成和光谱表征。这三种亚
硝酰基衍
生物,其中 Porph 代表
原卟啉 IX 二甲酯、中
卟啉 IX 二甲酯或
氘代
卟啉 IX 二甲酯,相对于对称合成
卟啉(如 OEP 和
TPP),它们在性质上表现出显着差异。N–O 伸缩频率在 1651–1660 cm –1范围内,频率低于合成
卟啉衍
生物的频率。在零磁场和外加磁场中获得的穆斯堡尔谱表明,四极分裂值略大于已知合成
卟啉的值。因此,这些天然存在的
卟啉衍
生物的电子结构被认为与合成衍
生物的电子结构始终不同,这是不对称外围取代模式的假定结果。[Fe(P
PIX-
DME)(NO)] 的分子结构已通过 X 射线晶体学确定。尽管轴向亚
硝酰基
配体的无序限制了结构质量,但该衍
生物似乎显示出与先前表征的五配位亚
硝酰基相同的微妙结构特征。