[(C5Me5)2Zr(Me)(THF)][B(C6F5)4] | 177431-28-6

• 英文名称: [(C5Me5)2Zr(Me)(THF)][B(C6F5)4]
• CAS: 177431-28-6
• 化学式: C₂₄BF₂₀*C₂₅H₄₁OZr
• 分子量: 1127.87
• InChiKey: RAQQSXBKURZHBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(C5Me5)2Zr(Me)(THF)][B(C6F5)4] 、 三乙胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(C5Me5)2Zr(Me)(O(CH2)4NEt3)][B(C6F5)4]
  参考文献：
  名称：

  Catalyst Deactivation Reactions: The Role of Tertiary Amines Revisited

  摘要：

  Decamethylzirconocene cation [Cp*2ZrMe](+) (2) decomposes in bromobenzene-d(5) solution to generate sigma-aryl species [Cp*Zr-2(2-C6H4Br-kappa Br,C)][B(C6F5)(4)] (3). This a-bond metathesis reaction is catalyzed by tertiary amines via a two-step mechanism, in which the amine acts as a proton relay. In benzene-d(6) compound 2 decomposes via C H bond activation of one of the Cp* ligands to generate tucked-in compound [Cp*{eta(5):eta(1)-C5Me4(CH2)}Zr](+) (4). In the presence of Et3N, no formation of tucked-in compound 4 is observed, but instead an overall double C-H bond activation and C-N bond cleavage of the tertiary amine is observed, resulting in [Cp*Zr-2{C(Me)NEt-kappa C,N}](+) (6). A mechanism is proposed that nominates [Cp*2ZrNEt2](+) as an intermediate, the result of a C-H bond activation of Et3N, followed by beta-amide elimination. Attempted synthesis of this species by treatment of Cp*Zr-2(NEt2)Me with [Ph3C][B(C6F5)(4)] results, again, in formation of compound [6](+). The presence of Et3N also has an effect on the stability of THF adduct [Cp*2ZrMe(THF)](+) as the amine performs a nucleophilic THF ring-opening to generate [Cp*2ZrMe{O(CH2)(4)NEt3}](+) (7). The results show that amine coproducts, often generated in the synthesis of cationic transition-metal complexes, are not necessarily innocent.

  DOI：

  10.1021/om1007693
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 [(C₅Me₅)₂ZrOMes][B(C₆F₅)₄] 以 氯苯 为溶剂， 以71%的产率得到[(C5Me5)2Zr(Me)(THF)][B(C6F5)4]
  参考文献：
  名称：

  通过分子间 Zr(IV)-膦受阻路易斯对激活小分子

  摘要：

  我们报告了基于二茂锆芳氧化物和膦部分的分子间过渡金属受挫路易斯对 (FLPs)，它们表现出广泛的小分子活化化学，以前仅保留分子内对。报告了与 D2、CO2、THF 和 PhCCH 的反应。与之前的分子内例子相比，这些系统可以轻松获得路易斯酸性和路易斯碱性成分的各种空间和电子特性，并报告了 10 种新的分子间过渡金属 FLP 的三步合成。膦路易斯碱的系统变异用于解开空间考虑，令人惊讶的结论是，具有相对较小托尔曼空间参数的膦不仅能提供高反应性的 FLP，而且通常被认为对所需产物具有最高的选择性。对这些系统的 DOSY NMR 光谱研究首次揭示了此类过渡金属 FLP 中路易斯酸/路易斯碱相互作用的性质。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12536

文献信息

• The reaction of Cp*2ZrMe2 with [CPh3][B(C6F5)4]: triphenylethane does not form ηn-arene complexes with [Cp*2ZrMe]+
  作者：Simon J Lancaster、Manfred Bochmann

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01319-0

  日期：2002.7

  response to a recent paper concerning the formation of a putative arene complex, [Cp* 2 Zr(CH 3 )η-C 6 H 5 C(C 6 H 5 ) 2 CH 3 ][B(C 6 F 5 ) 4 ] from the reaction of Cp* 2 ZrMe 2 with [CPh 3 ][B(C 6 F 5 ) 4 ] in CD 2 Cl 2 at −78 °C, we present data showing that this reaction leads in fact to a mixture of [(Cp* 2 ZrMe) 2 (μ-Me)][B(C 6 F 5 ) 4 ] and [Cp* 2 ZrMe⋯B(C 6 F 5 ) 4 ], while NMR signals attributed to

  摘要 针对最近一篇关于形成假定的芳烃配合物的论文，[CP* 2 Zr(CH 3 )η-C 6 H 5 C(C 6 H 5 ) 2 CH 3 ][B(C 6 F 5 )图 4 ] 来自 CP* 2 ZrMe 2 与 [CPh 3 ][B(C 6 F 5 ) 4 ] 在 CD 2 Cl 2 中在 -78 °C 下的反应，我们提供的数据表明该反应实际上导致混合物[(CP* 2 ZrMe) 2 (μ-Me)][B(C 6 F 5 ) 4 ] 和 [CP* 2 ZrMe⋯B(C 6 F 5 ) 4 ]，而 NMR 信号归因于 η-芳烃三苯乙烷的配位是由于未反应的CPh 3 + (CP*=η-C 5 Me 5 )。