1,2,2,3,4,4-hexamethylphosphetane | 16109-84-5

• 英文名称: 1,2,2,3,4,4-hexamethylphosphetane
• 英文别名: 1t,2,2,3r,4,4-hexamethyl-phosphetane；1(ref),2,2,3trans,4,4-hexamethyl-phosphetan
• CAS: 16109-84-5；35621-97-7；35622-00-5
• 化学式: C₉H₁₉P
• 分子量: 158.224
• InChiKey: BVPQRICRGIZKBU-GVJMRKKJSA-N

物化性质

• 沸点：
  165.5±7.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,2,3,4,4-hexamethylphosphetane 、 六氟丙酮 以 甲苯 为溶剂， 生成 1,1,2,3,3,4-hexamethyl-6,6,7,7-tetrakis-trifluoromethyl-5,8-dioxa-4λ⁵-phospha-spiro[3.4]octane
  参考文献：
  名称：

  1-取代的2,2,3,4,4-五甲基膦与六氟丙酮的反应及所得1,3,2-二氧杂膦的19 F核磁共振谱

  摘要：

  已经制备了一系列的1-取代的2,2,3,4,4-五甲基膦酸酯，并且在用六氟丙酮处理后将其转化为相应的1,3,2-二氧杂膦酸酯。这些加合物在一定温度范围内的19 F nmr光谱给出了伪旋转过程的活化自由能值，该伪旋转过程使四元环二甲基吡咯和1位取代基位于顶峰。在与1-取代基的性质这些活化能的变化在组既是电负性和的函数的相对apicophilicity方面占p π - d π背键。探索了该假设的一些后果。描述了1,3,2-二氧杂磷杂环戊烷和相关的1,2-氧杂磷杂环戊烷的一些不寻常的反应和异构化。

  DOI：

  10.1039/p19730001300
• 作为产物：
  描述：

  2,4,4-三甲基-2-戊烯 在 aluminum (III) chloride 、 三氯硅烷 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 27.34h， 生成 1,2,2,3,4,4-hexamethylphosphetane
  参考文献：
  名称：

  PIII/PV=O催化下硝基芳烃和硼酸的分子间还原C-N交叉偶联

  摘要：

  报道了一种通过分子间 CN 偶联合成芳基和杂芳基胺的主要基团催化方法。该方法采用基于小环有机磷的催化剂（1,2,2,3,4,4-六甲基膦烷）和末端氢硅烷还原剂（苯基硅烷）来驱动硝基（杂）芳烃与硼酸的还原性分子间偶联。展示了在构建 Csp2-N（来自芳基硼酸）和 Csp3-N 键（来自烷基硼酸）中的应用；该反应在 Csp3-N 键形成方面是立体有择的。该方法构成了一条从现成的构件到有价值的含氮产品的新途径，与现有催化 CN 偶联方法在范围和化学选择性方面具有互补性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10769

文献信息

• P ^III /P ^V =O Catalyzed Cascade Synthesis of N‐Functionalized Azaheterocycles
  作者：Trevor V. Nykaza、Gen Li、Junyu Yang、Michael R. Luzung、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1002/anie.201914851

  日期：2020.3.9

  the modular synthesis of diverse N-aryl and N-alkyl azaheterocycles (indoles, oxindoles, benzimidazoles, and quinoxalinediones) is reported. The method employs a small-ring organophosphorus-based catalyst (1,2,2,3,4,4-hexamethylphosphetane P-oxide) and a hydrosilane reductant to drive the conversion of ortho-functionalized nitroarenes into azaheterocycles through sequential intermolecular reductive C-N

  报道了一种有机催化方法，用于模块化合成各种N-芳基和N-烷基氮杂杂环（吲哚，羟吲哚，苯并咪唑和喹喔啉二酮）。该方法采用小环有机磷基催化剂（1,2,2,3,4,4-六甲基膦烷P-氧化物）和氢化硅烷还原剂通过顺序的分子间还原性CN交联来驱动邻官能化硝基芳烃转化成氮杂杂环与硼酸偶联，然后进行分子内环化。该方法能够从容易获得的结构单元快速构建氮杂杂环，包括针对N取代的苯并咪唑和喹喔啉二酮的区域特异性方法。
• Organophosphorus‐Catalyzed Deoxygenation of Sulfonyl Chlorides: Electrophilic (Fluoroalkyl)sulfenylation by P ^III /P ^V =O Redox Cycling
  作者：Avipsa Ghosh、Morgan Lecomte、Shin‐Ho Kim‐Lee、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1002/anie.201813919

  日期：2019.2.25

  lyzed deoxygenative O‐atom transfer from sulfonyl chlorides is reported. This C−S bond‐forming reaction is catalyzed by a readily available small‐ring phosphine (phosphetane) in conjunction with a hydrosilane terminal reductant to afford a general entry to sulfenyl electrophiles, including valuable trifluoromethyl, perfluoroalkyl, and heteroaryl derivatives that are otherwise difficult to access. Mechanistic

  报道了一种通过有机磷催化的磺酰氯转移O-原子进行亲电亚磺酰化的方法。这种C-S键形成反应由易于获得的小环膦（磷杂环丁烷）与氢硅烷末端还原剂共同催化，可普遍进入亚硫基亲电子试剂，包括有价值的三氟甲基，全氟烷基和杂芳基衍生物，而这些原本很难做到的访问。机理研究表明，磺酰底物的双重脱氧是通过非循环静态硫磷鎓离子的干预而进行的。催化方法代表使用稳定的氧化膦作为预催化剂的操作简单方案，并且具有宽泛的官能团耐受性。