mer-[W(CO)3(bis(dimethylphosphino)ethane)(η2-SCD2)] | 481658-03-1

• 英文名称: mer-[W(CO)3(bis(dimethylphosphino)ethane)(η2-SCD2)]
• CAS: 481658-03-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃P₂SW
• 分子量: 466.099
• InChiKey: SMPNZVFQLVUDNZ-MEIPEUCVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲醛-d2 、 在 trifluoroacetic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 重水 为溶剂， 生成 mer-[W(CO)3(bis(dimethylphosphino)ethane)(η2-SCD2)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structure, DFT calculations, and full vibrational analysis of the prototypical thioformaldehyde complex mer-[W(CO)₃(Me₂PC₂H₄PMe₂)(η²-SCH₂)]

  摘要：

  PPN[W(CO)3(dmpe)(SH)] 2（PPN = Ph3PNPPh3，dmpe = Me2PC2H4PMe2）与水溶性甲醛在三氟乙酸存在下反应，几乎定量生成了硫醛金属配合物 mer-[W(CO)3(Me2PC2H4PMe2)(η2-SCH2)] 3。类似地，异构体 mer-[W(CO)3(Me2PC2H4PMe2)(η2-SCD2)] 3-D22 也获得了。配合物 3 具有轻微扭曲的五角双锥结构，其中一个羰基、两个磷原子以及硫醛配体的碳和硫原子位于五角平面上。在溶液中，3 与 fac-[W(CO)3(Me2PC2H4PMe2)(η2-SCH2)] 4 处于平衡状态。通过 DFT 方法计算了 3 和 4 及其异构体 3′ 和 4′ 的结构和能量，结果与实验数据非常契合。记录了 3 和 3-D22 的 FT-IR 和 FT-Raman 光谱，并在 DFT 计算的帮助下进行了归属。计算的振动幅度强调了模式的广泛混合，特别是在低波数区域。3 的 HOMO 可以大致描述为硫的孤对，能量比异构体 4 高出 0.38 eV。两个异构体的 LUMO 都高度去局域化，而 4 的 LUMO 能量低 0.45 eV。基于这一点，预计亲电试剂将优先在 3 的硫原子上加成，而亲核试剂（如果有的话）则会加到 4 的硫羰基碳上。

  DOI：

  10.1039/b203195g