[Et3NH][(hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borato)RhH(1,2-benzenedithiolato-κ2S,S')] | 1191027-98-1

• 英文名称: [Et3NH][(hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borato)RhH(1,2-benzenedithiolato-κ2S,S')]
• 英文别名: [Et3NH][(tris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)RhH(o-benzenedithiolato)]；[Et3NH][Tp(Me2)RhH(bdt)]
• CAS: 1191027-98-1；1225399-03-0
• 化学式: C₆H₁₆N*C₂₁H₂₇BN₆RhS₂
• 分子量: 643.534
• InChiKey: CEWSIFVVCOEOHQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borato)Rh(cyclooctene)(acetonitrile)] 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Et3NH][(hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borato)RhH(1,2-benzenedithiolato-κ2S,S')]
  参考文献：
  名称：

  Heterolytic H2 activation by rhodium thiolato complexes bearing the hydrotris(pyrazolyl)borato ligand and application to catalytic hydrogenation under mild conditions

  摘要：

  已经制备了含有氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐配体（TpMe2）的Rh(III)硫醇配合物，并研究了其对H2的反应性。双（硫醇）配合物[TpMe2Rh(SPh)2(MeCN)]（1）在20°C下与1 atm H2反应，生成氢化硫醇配合物[TpMe2RhH(SPh)(MeCN)]（2）和PhSH，这个过程通过H2的异裂反应发生。该过程在THF和苯中是可逆的并处于平衡状态。双（硒醇）配合物[TpMe2Rh(SePh)2(MeCN)]（4）在1 atm H2下也转化为[TpMe2RhH(SePh)(MeCN)]和PhSeH，但平衡大多偏向于4。在胺的存在下，二硫醇配合物[TpMe2Rh(bdt)(MeCN)]（3；bdt = 1,2-C6H4S2）与H2反应，生成阴离子氢化配合物[TpMe2RhH(bdt)]−和等摩尔的铵阳离子。在1 atm H2和20-50°C下，氢化的催化活性进行了研究。虽然1、2和4在50°C下以相似的速率缓慢氢化苯乙烯，但对N-苄亚胺的氢化活性呈现出2 < 1 < 4的顺序。配合物3被发现是氢化亚胺的最活跃和选择性的催化剂，因此在20°C和1 atm H2下对多种亚胺进行了还原，底物分子中的C-C和C-O键完全保留。高选择性的化学选择性解释采用了离子机制。

  DOI：

  10.1039/b923557d

文献信息

• Heterolytic Cleavage of Hydrogen Molecule by Rhodium Thiolate Complexes That Catalyze Chemoselective Hydrogenation of Imines under Ambient Conditions
  作者：Yoshiyuki Misumi、Hidetake Seino、Yasushi Mizobe

  DOI：10.1021/ja905835u

  日期：2009.10.21

  reacts reversibly with H(2) to form the hydridothiolato complex [Tp(Me2)RhH(SPh)(MeCN)] and PhSH. The benzenedithiolate analogue [Tp(Me2)Rh(o-S(2)C(6)H(4))(MeCN)], which can also heterolytically activate H(2), catalyzes hydrogenation of imines under ambient temperature and pressure with high chemoselectivity.

  具有三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐 (Tp(Me2)) 共配体 [Tp(Me2)Rh(SPh)(2)(MeCN)] 的双(硫醇盐)Rh(III) 络合物与 H(2) 发生可逆反应) 形成氢化硫醇络合物 [Tp(Me2)RhH(SPh)(MeCN)] 和 PhSH。苯二硫醇类似物 [Tp(Me2)Rh(oS(2)C(6)H(4))(MeCN)]，也可以异解激活 H(2)，在环境温度和压力下以高化学选择性催化亚胺的氢化.