(η(5)-C5H5)2HfPhMe | 442915-52-8

• 英文名称: (η(5)-C5H5)2HfPhMe
• 英文别名: Cp2HfPhMe
• CAS: 442915-52-8
• 化学式: C₁₇H₁₈Hf
• 分子量: 400.82
• InChiKey: AQAREBMTNCCNKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-C5H5)2HfPhMe 、 三(五氟苯基)硼烷 以 正戊烷 为溶剂， 以58.4%的产率得到(η(5)-C5H5)2HfPh(μ-Me)B(C6F5)3
  参考文献：
  名称：

  阳离子铪甲硅烷基配合物及其在具有 Si-H 和 C-H 键的 σ-键复分解过程中增强的反应性

  摘要：

  混合环甲硅烷基甲基络合物 CpCp*Hf[Si(SiMe3)3]Me (4) 与 B(C6F5)3 在溴苯-d5 中反应生成两性离子铪甲硅烷基络合物 [CpCpHfSi(SiMe3)3][MeB(C6F5) )3] (7)，在溶液中至少稳定 12 小时。将 PhSiH3 添加到 7 中可快速生成 HSi(SiMe3)3、CpCp*HfH(mu-H)B(C6F5)3 和低聚硅烷产品。CpCp*Hf(SiR3)Me (SiR3 = SitBuPh2, SiHMes2) 与 B(C6F5)3 的反应迅速产生定量产率的 HSiR3 以及未知的含铪物种。然而，Cp2Hf(SiR3)Me (SiR3 = Si(SiMe3)3 (8), SitBuPh2 (9), SiPh3 (10)) 与 B(C6F5)3 的反应定量地产生了相应的阳离子铪甲硅烷基配合物 12-14。复合物 Cp2Hf(SitBuPh2)(mu-Me)B(C6F5)3

  DOI：

  10.1021/ja030024g
• 作为产物：
  描述：

  Cp₂Hf(Cl)Me 、 苯基锂 以 苯 为溶剂， 以70.3%的产率得到(η(5)-C5H5)2HfPhMe
  参考文献：
  名称：

  阳离子铪甲硅烷基配合物及其在具有 Si-H 和 C-H 键的 σ-键复分解过程中增强的反应性

  摘要：

  混合环甲硅烷基甲基络合物 CpCp*Hf[Si(SiMe3)3]Me (4) 与 B(C6F5)3 在溴苯-d5 中反应生成两性离子铪甲硅烷基络合物 [CpCpHfSi(SiMe3)3][MeB(C6F5) )3] (7)，在溶液中至少稳定 12 小时。将 PhSiH3 添加到 7 中可快速生成 HSi(SiMe3)3、CpCp*HfH(mu-H)B(C6F5)3 和低聚硅烷产品。CpCp*Hf(SiR3)Me (SiR3 = SitBuPh2, SiHMes2) 与 B(C6F5)3 的反应迅速产生定量产率的 HSiR3 以及未知的含铪物种。然而，Cp2Hf(SiR3)Me (SiR3 = Si(SiMe3)3 (8), SitBuPh2 (9), SiPh3 (10)) 与 B(C6F5)3 的反应定量地产生了相应的阳离子铪甲硅烷基配合物 12-14。复合物 Cp2Hf(SitBuPh2)(mu-Me)B(C6F5)3

  DOI：

  10.1021/ja030024g

文献信息

• Activation of Arene C−H Bonds by a Cationic Hafnium Silyl Complex Possessing an α-Agostic Si−H Interaction
  作者：Aaron D. Sadow、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja025940t

  日期：2002.6.1

  first-order in both 2 and benzene; rate = k[2][C6H6]. Mechanistic data including activation parameters (DeltaH = 19(1) kcal/mol; DeltaS = -17(3) eu), a large primary isotope effect of 6.9(7), and the experimentally determined rate law are consistent with a mechanism involving a concerted transition state for C-H bond activation.

  Cp2Hf(SiMes2H)Me (1) 与 B(C6F5)3 反应生成两性离子 Cp2Hf(eta2-SiHMes2)(mu-Me)B( )3 (2)，在 -40 度下可稳定 >8 小时C在甲苯中-d8。光谱数据为 2 中不寻常的 alpha-agostic Si-H 相互作用提供了证据。 在室温下，2 与苯和甲苯等芳烃的 CH 键反应生成 Cp2Hf(Ph)(mu-Me)B( ) 3 (3)，分别是 Cp2Hf(C6H4Me)(mu-Me)B( )3 (4-6) 和 Cp2Hf(CH2Ph)(mu-Me)B( )3 (7) 的异构体。涉及苯的反应在2和苯中均为一级反应；率 = k[2][C6H6]。机械数据，包括活化参数（DeltaH = 19(1) kcal/mol；DeltaS = -17(3) eu），6.9(7) 的大型初级同位素效应，