(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(phenyl)dihydroborate | 1250377-17-3

• 英文名称: (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(phenyl)dihydroborate
• 英文别名: 1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazolylidene phenylborane complex
• CAS: 1250377-17-3
• 化学式: C₃₃H₄₃BN₂
• 分子量: 478.529
• InChiKey: RTLGJXJJGMBNFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  234-236 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(phenyl)dihydroborate 在 di-tert-butyl peroxide 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  硼取代的 N-杂环卡宾硼烷衍生自由基的电子顺磁共振和计算研究

  摘要：

  制备了十五个在硼上具有芳基和烷基取代基的第二代 NHC 连接硼烷，并通过电子顺磁共振 (EPR) 光谱和计算探索了它们的自由基化学。从 NHC-BH(2)Ar 基团中提取氢原子产生类似于二苯甲基的硼基自由基，其自旋在 NHC、BH 和芳基单元中广泛离域。所有 NHC-B·HAr 自由基都研究了从烷基溴中提取的 Br 原子。具有庞大 N,N'-dipp 取代基的自由基比第一代 NHC 连接的三氢硼酸盐慢约 2 个数量级的二聚化。证据支持产生结扎乙硼烷的头对头偶联。第一个连接的二硼烷基团，其结构介于连接的乙硼烷和二硼烯之间，在二叔丁基过氧化物与 N,N'-二叔丁基-咪唑-2-亚基苯基硼烷的光解过程中进行光谱表征。B-烷基取代的 NHC-硼烷的反应位点从硼中心转变为直链和支链烷基的烷基取代基。从N,N'-dipp-取代的硼烷获得的β-硼烷基烷基经历放热β-断裂，产生dipp-Imd-BH(2)·

  DOI：

  10.1021/ja2038485
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diiopropylphenyl)imidazol-2-ylidene borane 、 2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以39%的产率得到(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(phenyl)dihydroborate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳硼烷对芳烃的硼氢化

  摘要：

  从原位产生Arynes邻-甲硅烷基三氟甲磺酸酯的芳基和在稳定的N-杂环卡宾硼烷（NHC存在氟离子 BH 3）。自发硼氢化接踵而至，以提供稳定的B-芳基取代的NHC-硼烷（NHC  BH 2的Ar）。该反应在NHC-硼烷和芳烃组分方面均显示出良好的范围，可直接获得单或双取代的NHC-硼烷。具有吸电子基团的芳烃的硼氢化反应中异常的邻位区域异构体的形成支持了具有氢化物转移特性的硼氢化反应过程。

  DOI：

  10.1002/anie.201408345

文献信息

• Synthesis and Suzuki Reactions of N-Heterocyclic Carbene Difluoro(aryl)-boranes
  作者：Swapnil Nerkar、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01101

  日期：2015.7.17

  (NHC-BF2Ar) by treatment with 2 equiv of 1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazonia-bicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate) (Selectfluor). In turn, the NHC-difluoro(aryl)boranes participate directly in Suzuki reactions under conditions previously used for anionic trifluoroborate salts. Accordingly, NHC-difluoroboranes are a new class of stable precursors for Suzuki reactions.

  通过使用2当量的1-氯甲基-4-氟-1,4处理，可以将现成的NHC-芳基硼烷（NHC-BH 2 Ar）高产率转化为稳定的NHC-二氟（芳基）硼烷（NHC-BF 2 Ar）。 -二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（四氟硼酸酯）（Selectfluor）。反过来，在先前用于阴离子三氟硼酸盐的条件下，NHC-二氟（芳基）硼烷直接参与Suzuki反应。因此，NHC-二氟硼烷是铃木反应的一类新的稳定前体。
• Preparation of NHC Borane Complexes by Lewis Base Exchange with Amine− and Phosphine−Boranes
  作者：Malika Makhlouf Brahmi、Julien Monot、Marine Desage-El Murr、Dennis P. Curran、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria

  DOI：10.1021/jo101301d

  日期：2010.10.15

  A versatile new method for the preparation of NHC boranes starting from two stable, readily available reactants―an heterocyclic salt and an amine or phosphine−borane―is reported. It uses a Lewis base exchange at boron and provides easy access to new NHC boranes, in particular B-substituted borane ones.

  报道了一种从两种稳定的，易于获得的反应物-杂环盐和胺或膦-硼烷开始制备NHC硼烷的通用新方法。它在硼上使用路易斯碱交换，并易于获得新的NHC硼烷，特别是B取代的硼烷硼烷。
• Substitution Reactions at Tetracoordinate Boron: Synthesis of N-Heterocyclic Carbene Boranes with Boron−Heteroatom Bonds
  作者：Andrey Solovyev、Qianli Chu、Steven J. Geib、Louis Fensterbank、Max Malacria、Emmanuel Lacôte、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja107025y

  日期：2010.10.27

  Boryl halide, carboxylate and sulfonate complexes of 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene (dipp-Imd-BH2X, X = halide or sulfonate) have been prepared from the parent borane dipp-Imd-BH3 by (1) substitution reactions with R X (X = halide or sulfonate), (2) reactions with electrophiles (like I-2 or NIS), or (3) acid/base reactions with HX (provided that HX has a pK(a) of about 2 or less). Dipp-Imd-BH2I is most conveniently prepared by reaction with diiodine while dipp-Imd-BH2OTf is best prepared by reaction with triflic acid. These and other less reactive complexes behave as electrophiles and can be substituted by a wide range of heteroatom nucleophiles including halides, thiolates and other sulfur-based nucleophiles, isocyanate, aside, nitrite, and cyanide. The resulting products are remarkably stable, and many have been characterized by X-ray crystallography. Several are members of very rare classes of functionalized boron compounds (boron azide, nitro compound, nitrous ester, etc.).
• Substituent Effects in NHC-Boranes: Reactivity Switch in the Nucleophilic Fluorination of NHC-Boranes
  作者：Emmanuel Lacôte、Malika Brahmi、Max Malacria、Dennis Curran、Louis Fensterbank

  DOI：10.1055/s-0033-1338847

  日期：——

  Substituents on the boron atom of NHC-boranes direct the reactivity of the ligated boreniums obtained through hydride abstraction. Depending on the electronics of the substituent, the reaction is selectively steered toward either B-substitution or Lewis base exchange.