[(dcpe)Ni(pdt)Fe(CO)₃] | 1332326-92-7

• 英文名称: [(dcpe)Ni(pdt)Fe(CO)₃]
• 英文别名: NiFe(1,3-propanedithiolate)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)(CO)3；(Cy2PCH2CH2PCy2)Ni(propaneditiolate)Fe(CO)3
• CAS: 1332326-92-7
• 化学式: C₃₂H₅₄FeNiO₃P₂S₂
• 分子量: 727.395
• InChiKey: SSARMWKCRGQIMD-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ferrocenium(III) tetrafluoroborate 、 [(dcpe)Ni(pdt)Fe(CO)₃] 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.02h， 生成 [(dcpe)Ni(pdt)Fe(CO)₃]BF₄
  参考文献：
  名称：

  具有氧化还原活性配体的镍铁氢化酶的合成模型。

  摘要：

  镍铁氢酶有效且可逆地相互转化质子，电子和二氢。这些氧化还原蛋白具有铁硫簇，可将电子往返于其活性位。此处报道的是镍铁氢化酶的合成模型，其特征在于具有氧化还原活性的助剂，可模拟铁硫辅助因子。制备的复合物为Ni II（μ-H）的Fe II的Fe II物种式[（二膦）镍（二硫醇）（μ-H）的Fe（CO）2（二茂铁）] +或Ni II的Fe我铁II络合物[ （二膦基）Ni（二硫代硫酸盐）Fe（CO）2（二茂铁基膦）] +（二膦基= Ph2 P（CH 2）2 PPh 2或Cy 2 P（CH 2）2 PCy 2；二硫代盐=  – S（CH 2）3 S –; 二茂铁基膦＝二苯基膦基二茂铁，二苯基膦基甲基（九甲基二茂铁）或1，1′-双（二苯基膦基）二茂铁。氢化物是氢释放的催化剂，而后者的无氢化物络合物可以四个氧化还原态存在-铁二茂铁基团的引入使这一特征成为可能。1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁的混合价络合物

  DOI：

  10.1071/ch16614
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二环己基膦)乙烷氯化镍 在 NaOMe 、 (C₅H₅)2Co 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(dcpe)Ni(pdt)Fe(CO)₃]
  参考文献：
  名称：

  镍铁氢化酶的活性位点模型：配体对反应性和催化性能的影响

  摘要：

  描述了[HNiFe(SR) 2 (二膦)(CO) 3 ] +类型的新衍生物，其特征在于Ni(二膦)基团通过两个桥接硫醇盐配体连接到Fe(CO) 3基团。先前的工作描述了 [HNiFe(pdt)(dppe)(CO) 3 ] + ([ 1 H] + ) 及其作为还原质子催化剂的活性 ( J. Am. Chem. Soc. 2010 , 132, 14877)。本文中描述的工作重点是对连接在镍上的二膦以及二硫醇桥、1,3-丙二硫醇 (pdt) 与 1,2-乙二硫醇 (edt) 的 NiFe 模型复合物性质的影响。描述了这些 Ni-Fe 二硫醇盐的新合成路线，包括 Ni(SR) 2（二膦）与 FeI 2 (CO) 4 的反应，然后用二茂钴原位还原。有证据表明该路线通过亚稳态 μ-碘衍生物进行。尝试分离此类物质导致 NiFe(Me 2 pdt)(dppe)I 2结晶，其特征是四面体 Fe(II) 和方形平面

  DOI：

  10.1021/ic2012759

文献信息

• Mixed-Valence Nickel–Iron Dithiolate Models of the [NiFe]-Hydrogenase Active Site
  作者：David Schilter、Mark J. Nilges、Mrinmoy Chakrabarti、Paul A. Lindahl、Thomas B. Rauchfuss、Matthias Stein

  DOI：10.1021/ic202329y

  日期：2012.2.20

  of the present type are localized in an Fe(I)-centered d(z2) orbital. The DFT calculations allow an assignment of oxidation states of the metals and rationalization of the conformers detected by EPR spectroscopy. Treatment of [1]+ with CN– and compact basic phosphines results in complex reactions. With dppe, [1]+ undergoes quasi-disproportionation to give 1 and the diamagnetic complex [(dppe)Ni(pdt)Fe(CO)2(dppe)]2+

  描述了一系列混合价镍铁二硫醇盐。(diphosphine)Ni(dithiolate)Fe(CO) 3配合物1、2和3与二茂铁盐的氧化得到相应的三羰基阳离子 [(dppe)Ni(pdt)Fe(CO) 3 ] + ([ 1 ] + ) , [(dppe)Ni(edt)Fe(CO) 3 ] + ([ 2 ] + ) 和 [(dcpe)Ni(pdt)Fe(CO) 3 ] + ([ 3 ] + )，其中 dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh2，dcpe = Cy 2 PCH 2 CH 2 PCy 2，（Cy = 环己基），pdtH 2 = HSCH 2 CH 2 CH 2 SH，和edtH 2 = HSCH 2 CH 2 SH。阳离子 [ 2 ] +证明是不稳定的，但丙二硫醇盐是稳定的。IR 和 EPR 光谱测量表明这些物质作为C s对称物质存在。[ 3 ]BF 4 的晶体学表征表明Ni是方形平面。[