fac-{manganese(Cl)(carbonyl)3(dppm)} | 60305-98-8

• 英文名称: fac-{manganese(Cl)(carbonyl)3(dppm)}
• 英文别名: fac-Mn(CO)3(η2-dpm)Cl；fac-Mn(CO)3(Ph2PCH2PPh2)Cl；fac-Mn(CO)3(dpm)Cl
• CAS: 60305-98-8
• 化学式: C₂₈H₂₂ClMnO₃P₂
• 分子量: 558.819
• InChiKey: ZCFKQASPSWZVDF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  fac-{manganese(Cl)(carbonyl)3(dppm)} 、 双二苯基膦甲烷 以 正庚烷 为溶剂， 以90%的产率得到cis,mer-[Mn(CO)2(η(1)-Ph2PCH2PPh2)(η(2)-Ph2PCH2PPh2)Cl]
  参考文献：
  名称：

  电子转移和化学反应相关的与单核配合物的一系列广泛的氧化[M（CO）2（κ 1 -PP）（κ 2 -PP）X]和双核配合物[{M（CO）2（κ 2 - PP）X} 2（μ-PP）]（M = Mn，Re; PP =二膦或相关配体; X = Cl，Br）

  摘要：

  广泛的一系列的电化学氧化顺式，聚体-M（CO）2（κ 1 -dpm）（κ 2 -PP）X（M =锰中，Re; DPM =苯基2 PCH 2 PPH 2 ; PP = DPM， Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2（dpe），o-（Ph 2 P）2 C 6 H 4（dpbz）; X = Cl，Br）络合物已在伏安法和本体电解时间尺度上进行了研究。在短时域或低温下，锰配合物经历可逆的单电子氧化成顺式，二聚体- [锰（CO）2（κ 1 -dpm）（κ 2 -PP）X] +。慢扫描速率伏安条件下这些化合物异构化在室温下，得到的反式- [锰（CO）2（κ 1 -dpm）（κ 2 -PP）X] +，其在甚至更长的本体电解时间尺度慢慢失去X -以形成反应性的反式- [锰（CO）2（κ 2 -dpm）（κ 2 -PP）] 2+中间体。反过来，该络合物在电极表面（X = Cl）或在均相化学反应（X =

  DOI：

  10.1021/om034388t
• 作为产物：
  描述：

  五羰基氯化锰 、 双二苯基膦甲烷 以 氯仿 为溶剂， 以71%的产率得到fac-{manganese(Cl)(carbonyl)3(dppm)}
  参考文献：
  名称：

  电子转移和化学反应相关的与单核配合物的一系列广泛的氧化[M（CO）2（κ 1 -PP）（κ 2 -PP）X]和双核配合物[{M（CO）2（κ 2 - PP）X} 2（μ-PP）]（M = Mn，Re; PP =二膦或相关配体; X = Cl，Br）

  摘要：

  广泛的一系列的电化学氧化顺式，聚体-M（CO）2（κ 1 -dpm）（κ 2 -PP）X（M =锰中，Re; DPM =苯基2 PCH 2 PPH 2 ; PP = DPM， Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2（dpe），o-（Ph 2 P）2 C 6 H 4（dpbz）; X = Cl，Br）络合物已在伏安法和本体电解时间尺度上进行了研究。在短时域或低温下，锰配合物经历可逆的单电子氧化成顺式，二聚体- [锰（CO）2（κ 1 -dpm）（κ 2 -PP）X] +。慢扫描速率伏安条件下这些化合物异构化在室温下，得到的反式- [锰（CO）2（κ 1 -dpm）（κ 2 -PP）X] +，其在甚至更长的本体电解时间尺度慢慢失去X -以形成反应性的反式- [锰（CO）2（κ 2 -dpm）（κ 2 -PP）] 2+中间体。反过来，该络合物在电极表面（X = Cl）或在均相化学反应（X =

  DOI：

  10.1021/om034388t

文献信息

• Carbonyl complexes of manganese(I) with chelating phosphino-alkyl or -acyl ligands. Crystal and molecular structure of [Ph2n(CO)2(dppm)l
  作者：G.A. Carriedo、J.B.Parra Soto、V. Riera、X. Solans、C. Miravitlles

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80418-6

  日期：1985.12

  by X-ray crystallography. The crystals are monoclinic, space group P21/n; refinement gave R = 0.053 for 2593 reflections with I ⩾ 2.5σ(I). The reaction of the complex fac-[O3ClOMn(CO)3(dppm)] with Ph2PCH2CH2Cl in Cl2CH2 gives the salt fac-[Mn(CO)3(dppm)(Ph2PCH2CH2Cl)]ClO4 which isomerizes to mer-[Mn(CO)3(dppm)(Ph2PCH2CH2Cl)]ClO4 in boiling butanol. Both cationic carbonyl complexes give the acyl species

  膦Ph 2 PCH 2 CH 2 Cl与fac- [XMn（CO）3（dppm）]（X = Cl或Br）在回流的甲苯中反应，生成配合物顺式，顺式-[XMn（CO）2（dppm） （Ph 2 PCH 2 CH 2 Cl）]（I）。用THF中的Na汞齐处理这些物质，得到烷基络合物[Ph 2 n（CO）2（dppm）]（II），该化合物在正常条件下不与CO反应，但可以转化为顺式，顺式-[ClMn （CO）2（dppm）（PPh 2[Et）]与HCl（g）在乙醚中反应。如果在CO存在下用Na / Hg还原I，则得到化合物顺式-[Ph 2 n（CO）2（dppm）]（III）。后者也可以直接从fac- [BrMn（CO）3（dppm）]，Ph 2 PCH 2 CH 2 Cl和Na / Hg在THF中制备，并通过X射线晶体学表征。晶体为单斜晶体，空间群为P 2 1 / n。细化，得到[R = 0.053对于2593个反射与我⩾2
• Braunstein, Pierre; De Bellefon, Claude De Méric; Ries, Michel, Organometallics, 1988, vol. 7, # 2, p. 332 - 343
  作者：Braunstein, Pierre、De Bellefon, Claude De Méric、Ries, Michel、Fischer, Jean

  DOI：——

  日期：——
• Pope, Simon J. A.; Reid, Gillian, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1999, # 10, p. 1615 - 1621
  作者：Pope, Simon J. A.、Reid, Gillian

  DOI：——

  日期：——
• Braunstein, Pierre; De Méric De Bellefon, Claude; Oswald, Benoît, Inorganic Chemistry, 1993, vol. 32, # 9, p. 1638 - 1648
  作者：Braunstein, Pierre、De Méric De Bellefon, Claude、Oswald, Benoît、Ries, Michel、Lanfranchi, Maurizio、Tiripicchio, Antonio

  DOI：——

  日期：——
• Photocatalytic Reactions at Microcrystalline <i>fac-</i>Mn(CO)₃(η²-Ph₂PCH₂PPh₂)Cl−Electrode−Aqueous (Electrolyte) Interfaces
  作者：John C. Eklund、Alan M. Bond

  DOI：10.1021/ja9908974

  日期：1999.9.1

  The electrochemical oxidation of fac-Mn(CO)(3)(eta(2)-dpm)Cl (dpm = Ph2PCH2PPh2) is extensively photocatalyzed when a microcrystal - electrode - aqueous (electrolyte) interface is irradiated with light having a wavelength corresponding to that of the 385 nm charge-transfer band. Investigations of the voltammetry of the solid in the presence and absence of light and monitoring the course of the reaction by EPR, electron probe, and electrochemical quartz crystal microbalance techniques indicate that the catalysis is associated with enhanced charge transport caused by doping of fac-Mn(CO)(3)(eta(2)-dpm)Cl with photooxidized mer-[Mn(CO)(3)(eta(2)-dpm)Cl]X, where the anion, X-, is incorporated into the solid after mass transport from the aqueous electrolyte. Photocatalysis also is found for the electrochemical oxidation of cis,mer-Mn(CO)(2)(eta(1)-dpm)(eta(2)-dpm)Br.