摘要:
早先,我们发现(芳烃)铬与环戊二烯基锰三羰基配合物,炔丙醇,PPh 3和HBF 4之间的紫外线促进的四组分反应可提供端基和内部的膦烯丙二烯配合物。本研究揭示了用于该反应的其他详细信息,并任一扩展到类似锰,铬络合物,或炔丙醇衍生物(НС≡ССМе 2 ОН,DC≡CCH 2 OME)。特别地,使用d 1-炔丙基甲基醚允许我们排除配位领域中炔丙基phosph向烯丙基phosph的可能异构化。CpMn(CO)3和Cp * Mn(CO)3的光解在存在炔丙醇,得到η 2 -alkyne络合物,然后将其反应在原位与酸和PPH 3黑暗条件下。对于未取代的炔丙醇,在两种情况下末端反异构体都是唯一的产物,而内部异构体仅在Cr和Mn络合物与2-甲基丁-3-yn-2-ol的反应中产生。讨论了与异构体比例有关的问题,并将获得的数据与类似的已知金属配合物进行了比较。通过IR,1 H,31 P和13 C NMR光谱以