[RhCl(tfb)]2 | 32798-91-7

• 英文名称: [RhCl(tfb)]2
• 英文别名: [Rh(tetrafluorobenzobarrelene)Cl]₂；[Rh(tetrafluorobenzobarrelene)Cl]2；[Rh(tfb)Cl]₂；[Rh2(μ-Cl)2(5,6,7,8-tetrafluoro-1,4-dihydro-1,4-ethenonaphthalene)2]；[Rh(μ-Cl)(5,6,7,8-tetrafluoro-1,4-dihydro-1,4-etenonaphthalene)]2；[Rh2(μ-Cl)2(tetrafluorobenzobicyclo[2.2.2]octatriene)2]；{RhCl(tetrafluorobarrelene)}2
• CAS: 32798-91-7
• 化学式: C₂₄H₁₂Cl₂F₈Rh₂
• 分子量: 729.064
• InChiKey: IJLAKXRFOSUVDB-IBGYCRMISA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1H-吡唑-3-基)吡啶 、 [RhCl(tfb)]2 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到[RhCl(tetrafluorobenzobarrelene)(3-(2-pyridinyl)pyrazole)]
  参考文献：
  名称：

  具有吡啶基-吡唑配体的单核铑和铱化合物

  摘要：

  摘要中性[MCl（L2）（Hpzpy）]，[M（L2）（pzpy）]和阳离子[M（L2）（Hpzpy）] CF3SO3铑（I）或铱（I）络合物[M = Rh或Ir; L 2 ＝二烯烃或（CO）2；制备了pzpy ＝ 3-（2-吡啶基）吡唑酸酯；pzpy和Hpzpy配体通过一个吡唑氮原子和吡啶氮原子与金属配制成二齿螯合基团。已经研究了这些配合物对卤素，甲基碘或三氟甲磺酸的氧化加成反应和对置换反应的反应性。中性和阳离子铱（I）配合物是适度的催化剂，用于在60°C的条件下将苯乙炔与三乙基硅烷进行氢化硅烷化。配合物的特征在于分析和光谱数据。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2004.11.005
• 作为产物：
  描述：

  rhodium(III) chloride trihydrate 、 3,4,5,6-Tetrafluoro-tricyclo[6.2.2.0^2,7]dodeca-2(7),3,5,9,11-pentaene 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到[RhCl(tfb)]2
  参考文献：
  名称：

  (η 4 -Tetrafluorobenzobarrelene)-η 1 -((tri-4-fluorophenyl)phosphine)-η 1 -(2-phenylphenyl) rhodium (I): 苯乙炔活性聚合的催化剂

  摘要：

  (η 4 -Tetrafluorobenzobarrelene)-η 1 -((三-4-氟苯基)膦)-η 1 -(2-苯基苯基)铑(I)、Rh(tfb)(biph)(PAr 3 )的制备和评价作为芳基乙炔受控立体定向（共）聚合中的催化剂。重结晶后，复合物通过单晶 X 射线衍射、元素分析和多核 NMR 光谱表征，包括103 Rh 和31 P- 103 Rh{ 1 H, 103 Rh} 异核多量子相干 (HMQC) 实验。单晶 X 射线衍射表明 Rh(tfb)(biph)(PAr 3）采用与先前报道的四配位铑（I）-芳基和-乙烯基配合物一致的略微扭曲的方形平面几何形状。103 Rh 和 2D 31 P- 103 Rh{ 1 H} HMQC NMR 光谱证实了溶液中新配合物的纯度和稳定性。在作为速率调节剂的过量 P(4-FC 6 H 4 ) 3存在下，Rh(I)-芳基催化剂介导了苯乙炔、PhC

  DOI：

  10.1021/acs.macromol.1c00906
• 作为试剂：
  描述：

  ethynyldiisopropyl(1-propynyl)silane 在 正丁基锂 、 [RhCl(tfb)]2 、 zinc dimethoxide 、 palladium dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 38.43h， 生成 5-Tert-butyl-19-methyl-3,3,14,14,17,17,28,28-octa(propan-2-yl)-3,14,17,28-tetrasilaoctacyclo[13.13.0.02,13.04,12.06,11.016,27.018,26.020,25]octacosa-1,4,6,8,10,12,15,18,20,22,24,26-dodecaene
  参考文献：
  名称：

  铑催化拼接反应合成醌型稠合低聚硅氧烷及其性能的理论研究

  摘要：

  通过铑催化的缝合反应合成了含有偶数个硅醇单元的新型醌型稠合低聚硅醇。使用 [RhCl(tfb)]2 作为催化剂显着提高了缝合效率，最多可以融合六个 siloles 以醌型形式。对 Si1-Si6' 物理性质的系统比较证实了它们 LUMO 能级的独特趋势，随着 π 共轭时间的延长，LUMO 能级变得更高。为了理解这种不寻常趋势的起源，还使用各种模型化合物进行了理论计算，结果表明 Si1-Si6 (Si1a-Si6a) 中的末端茚基（环戊二烯基）部分是通过其前沿导致这种现象的主要原因与中心多烯单元的 HOMO 的轨道相关性，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00344

文献信息

• Tris(pyrazolyl)borate carbosilane dendrimers and metallodendrimers
  作者：Jos? A. Camerano、Miguel A. Casado、Miguel A. Ciriano、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/b608558j

  日期：——

  Si[(CH(2))(3)SiMe(2)H](4) (G(0)-(SiH)(4)), (G(1)-(SiH)(8)), and (G(2)-(SiH)(16)) gave the corresponding borate-containing dendrimers Si[(CH(2))(3)SiMe(2)(CH(2))(3)B(O(i)Pr)(2)](4) (G(0)-B(4)), Si[(CH(2))(3)SiMe(CH(2))(3)SiMe(2)(CH(2))(3)B(O(i)Pr)(2)}(2)](4) (G(1)-B(8)), and Si[(CH(2))(3)SiMe(CH(2))(3)SiMe[(CH(2))(3)SiMe(2)(CH(2))(3)B(O(i)Pr)(2)](2)}(2)] (4) (G(2)-B(16)) selectively in the anti-Markovnikov direction

  经过两步制备了修饰的三（吡唑基硼酸酯）配体。首先，使三异丙基硼酸酯与烯丙基溴化镁反应并进一步用苯甲酰氯处理，得到CH（2）= CHCH（2）B（O（i）Pr），然后使其与吡唑酸钾和吡唑反应，得到化合物K [CH（ 2）= CHCH（2）Bpz（3）]。单核络合物[CH（2）= CHCH（2）Bpz（3）M（LL）]（M = Rh，LL = nbd，; LL = tfb，; LL =（CO）（PPh（3）），; M = Ir，LL = cod，），由氯桥联双核络合物[M（mu-Cl） （LL）}（2）]加上2。此外，硼酸盐是实现三（吡唑基）硼酸酯基团与碳硅烷树状大分子外围连接的关键材料。因此，化合物与树状核Si [（CH（2））（3）SiMe（2）H]（4）（G（0）-（SiH）（4）），（G（1 ）-（SiH）（8））和（G（2）-（SiH）（16））得到相应的含硼酸盐的树枝状化合物Si
• Tris(pyrazol-1-yl)methane-rhodium(I) and -iridium(I) complexes; cyrstal structure of [Rh(COD)(tpzm)][RhCl2(COD)]·3CHCl3
  作者：Miguel A. Esteruelas、Luis A. Oro、Maria C. Apreda、Concepcion Foces-Foces、Felix H. Cano、Rosa M. Claramunt、Concepccion Lopez、Jose Elguero、Mikael Begtrup

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80216-x

  日期：1988.4

  Addition of [IrCl(COD)]2 to [RhCl(COD)(tpzm)] gives the complex [Ir(COD)(tpzm)] [RhCl2(COD)] owing to the greater tendency of iridium to form five-coordinated species. The crystal structure of [Rh(COD)(tpzm)] [RhCl2(COD)] has been determined by X-ray diffraction. The space group is P with a 12.4256(21), b 15.4113(25), c 12.0152(16) Å, α 101.48(1), β 105.03(1) and λ 67.21(1)°. The complex exhibits an ionic

  已经制备了三（吡唑-1-基）甲烷（tpzm）配体的十四个新的铑和铱配合物。它们是三种类型的[MCl（二烯烃）（tpzm）]，[M（二烯烃）（tpzm）] Clo 4和[M（二烯烃）（tpzm）] [MCl 2（二烯烃）]，其中M为Rh我的Ir我和（二烯烃）是一种环状二烯烃（1,5-环辛二烯，双环- 2,2,1庚二烯，5,6,7,8-四氟-1,4-二氢-1,4- ethenoaphtalene或1,3-二甲基-5,6,7-，8-四氟-1,4-二氢-1,4-乙壬基蒽或1,3-二甲基-5,6,7,8-四氟-1 4-二氢-1，4- [9-甲基乙炔]-萘。将[IrCl（COD）] 2加到[RhCl（COD）（tpzm）]得到复合物[Ir（COD）（tpzm）] [RhCl 2（COD）]，因为铱有更大的趋势形成五配位物种。[Rh（COD）（tpzm）] [RhCl 2（COD）]的晶体结构已经通过X射线衍射测定。空间群是P，具有12
• The rhodium and iridium co-ordination chemistry of the hemilabile hybrid ligand 1-(2′-pyridyl)-3-dimethylamino-2-propen-1-one
  作者：Ana P Martı́nez、Marı́a P Garcı́a、Fernando J Lahoz、Luis A Oro

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01449-4

  日期：2003.4

  O ligand to CH2Cl2 solutions of [MCl(diolefin)}2] leads to the ion-pair complexes [M(diolefin)(N,O)][MCl2(diolefin)] (M=Rh or Ir; diolefin=1,5-cyclooctadiene, COD, or tetrafluorobenzo-bicyclo(2,2,2)octatriene, TFB). The complexes have been characterised by analytical and spectroscopic data, their configuration has been confirmed by COSY and NOESY experiments and the structure of [Rh(COD)(N,O)][RhCl2(COD)]

  式[M（L 2）（N，O）] CF 3 SO 3 [M = Rh或Ir; L 2＝二烯烃，（CO）2或（CO）（PPh 3）；制备了N，O ＝ 1-（（2′-吡啶基）-3-二甲基氨基-2-丙烯-1-酮]。N，O杂化配体通过酮氧和吡啶氮配位为作为二齿螯合基团的金属。还研究了这些络合物对卤素，碘甲烷或三氟甲磺酸的氧化加成反应以提供八面体铑（III）或铱（III）物种的反应性。将N，O配体添加到[MCl（di烯烃）} 2的CH 2 Cl 2溶液中]导致离子对络合物[M（二烯烃）（N，O）] [MCl 2（二烯烃）]（M = Rh或Ir;二烯烃= 1,5-环辛二烯，COD或四氟苯并双环（2， 2,2）辛三烯，TFB）。配合物已通过分析和光谱数据表征，其构型已通过COZY和NOESY实验确认，[Rh（COD）（N，O）] [RhCl 2（COD）]的结构已通过X-射线衍射研究。
• Cationic rhodium(I)–diolefin complexes containing an optically active C2-symmetric bis(sulfoximine) ligand: Synthesis and catalytic activity
  作者：Victorio Cadierno、Josefina Díez、Sergio E. García-Garrido、José Gimeno、Antonio Pizzano

  DOI：10.1016/j.poly.2010.09.017

  日期：2010.12

  series of cationic rhodium(I) complexes [Rh(diene)(N^N)][BF4] (diene = 1,5-cyclooctadiene (cod), norbornadiene (nbd), tetrafluorobenzobarralene (tfb)), containing the optically pure bis(sulfoximine) ligand 1,2-bis(S-methyl-S-phenylsulfonimidoyl)benzene, have been synthesized and fully characterized. The structure of the R,R enantiomer of the ligand, and that of its cyclooctadiene–Rh(I) complex, were confirmed

  一系列阳离子铑（I）配合物[Rh（二烯）（N ^ N）] [BF 4 ]（二烯= 1,5-环辛二烯（鳕鱼），降冰片二烯（nbd），四氟苯并戊二烯（tfb）），含有光学上的纯的双（磺基肟）配位体1,2-双（小号甲基小号-phenylsulfonimidoyl）苯，已合成并充分表征。配体的R，R对映异构体及其环辛二烯-Rh（I）配合物的结构已通过单晶X射线衍射技术得以证实。还报道了这些配合物在苯乙酮氢化硅烷化和衣康酸二甲酯加氢反应中的催化活性的研究。
• Rhodium(I) Complexes Bearing an Aryl‐Substituted 1,3,5‐Hexatriene Chain: Catalysts for Living Polymerization of Phenylacetylene and Potential Helical Chirality of 1,3,5‐Hexatrienes
  作者：Shiori Sakamoto、Tsuyoshi Taniguchi、Yoko Sakata、Shigehisa Akine、Tatsuya Nishimura、Katsuhiro Maeda

  DOI：10.1002/anie.202108032

  日期：2021.10.4

  stabilized by a strong interaction with one of the aryl groups on the 1,3,5-hexatriene chain, which has a helical structure. The helical chirality of the isolated rhodium complexes was confirmed to be sufficiently stable to be resolved into enantiomers by HPLC on a chiral stationary phase at room temperature. It was confirmed that the isolated rhodium complexes functioned as initiators for living polymerization

  通过（双环[2.2.1]庚-2,5-二烯）氯化铑（I）二聚体（ [Rh(nbd)Cl]2 ) 与芳基硼酸和二苯乙炔在 50% KOH 水溶液的存在下。分离出的复合物的 X 射线晶体学分析表明方形平面结构通过与具有螺旋结构的 1,3,5-己三烯链上的芳基之一强相互作用而稳定。已证实分离的铑配合物的螺旋手性足够稳定，可以在室温下在手性固定相上通过 HPLC 拆分为对映异构体。