tricarbonyliodoiridium(I) | 60318-93-6

• 英文名称: tricarbonyliodoiridium(I)
• CAS: 60318-93-6
• 化学式: C₃IIrO₃
• 分子量: 403.156
• InChiKey: CNVPZZHSCICXTC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricarbonyliodoiridium(I) 在 一氧化碳 、 碘甲烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  碘化物促进的铱催化剂催化甲醇羰基化的动力学和光谱研究

  摘要：

  提出了在卤化铱作为催化剂前体，甲基碘作为促进剂的条件下甲醇羰基化的机理解释。该方案基于原位动力学观察的组合反应的光谱研究以及所观察到的中间体的化学研究。结果表明，甲醇羰基化有两个主要的催化循环，一个涉及中性铱羰基碘化碘络合物，另一个涉及阴离子铱类。此外，在许多条件下都可以观察到竞争性的水煤气变换反应。主要的催化循环受碘离子水平和碘化氢浓度影响。这两个因素受变量的影响，例如水，甲醇和碘甲烷的浓度以及盐的添加物和温度。反应的动力学依赖性极大地取决于占主导地位的催化循环。

  DOI：

  10.1039/dt9790001639
• 作为产物：
  描述：

  iodocarbonyl iridium anion 在 一氧化碳 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 以0%的产率得到tricarbonyliodoiridium(I)
  参考文献：
  名称：

  碘化物促进的铱催化剂催化甲醇羰基化的动力学和光谱研究

  摘要：

  提出了在卤化铱作为催化剂前体，甲基碘作为促进剂的条件下甲醇羰基化的机理解释。该方案基于原位动力学观察的组合反应的光谱研究以及所观察到的中间体的化学研究。结果表明，甲醇羰基化有两个主要的催化循环，一个涉及中性铱羰基碘化碘络合物，另一个涉及阴离子铱类。此外，在许多条件下都可以观察到竞争性的水煤气变换反应。主要的催化循环受碘离子水平和碘化氢浓度影响。这两个因素受变量的影响，例如水，甲醇和碘甲烷的浓度以及盐的添加物和温度。反应的动力学依赖性极大地取决于占主导地位的催化循环。

  DOI：

  10.1039/dt9790001639

文献信息

• Speciation and Kinetics Related to Catalytic Carbonylation in the Presence of <i>cis</i>-[Ir(CO)₂I₂]P(C₆H₅)₄ under CO and H₂ Pressures
  作者：Raphaël Churlaud、Urban Frey、François Metz、André E. Merbach

  DOI：10.1021/ic000269j

  日期：2000.9.1

  converted to a neutral species. The oxidative addition reactions of HI with 1 and 2 give two monohydrides of different geometries, mer,trans-[HRh(CO)2I3]- (3) and fac,cis-[HIr(CO)2I3]- (4), respectively. Both hydrides are unstable at ambient temperature and form, within minutes for Rh and within hours for Ir, the corresponding cis-[M(CO)2I2]- (1 or 2) and [M(CO)2I4]- (5 or 6) species and H2. When an H2

  研究了参与烯烃催化羰基化反应的方平面配合物顺式[[Rh（CO）2I2]-（1）和顺式[Ir（CO）2I2]-（2）的反应性差异，通过常压和高压NMR和IR光谱分析，以P（C6H5）4+作为抗衡离子。在升高的CO压力下，1和2形成[M（CO）3I]配合物，其平衡常数KIr约为1.8 x 10（-3），KRh约为4 x 10（-5）。KIr / KRh的比率接近50，表明在催化条件（几兆帕）下，只有络合物1保持阴离子形式，而大量铱类似物2转化为中性物质。HI与1和2的氧化加成反应分别得到两个不同几何结构的一元氢化物mer，trans- [HRh（CO）2I3]-（3）和fac，cis- [HIr（CO）2I3]-（4） 。两种氢化物在环境温度下均不稳定，并且在Rh的数分钟内和Ir的数小时内形成相应的顺式[[M（CO）2I2]-（1或2）和[M（CO）2I4]-[5或6 ）和H2。当将5.5 M
• Reactivity of Ir(iii) carbonyl complexes with water: alternative by-product formation pathways in catalytic methanol carbonylation
  作者：Paul I. P. Elliott、Susanne Haak、Anthony J. H. M. Meijer、Glenn J. Sunley、Anthony Haynes

  DOI：10.1039/c3dt52092g

  日期：——

  The reactions of water with a number of iridium(III) complexes relevant to the mechanism for catalytic methanol carbonylation are reported. The iridium acetyl, [Ir(CO)2I3(COMe)]−, reacts with water under mild conditions to release CO2 and CH4, rather than the expected acetic acid. Isotopic labeling and kinetic experiments are consistent with a mechanism involving nucleophilic attack by water on a terminal

  据报道，水与许多铱（III）配合物的反应与催化甲醇羰基化的机理有关。乙酰铱[Ir（CO）2 I 3（COMe）] -在温和条件下与水反应，释放出CO 2和CH 4，而不是预期的乙酸。同位素标记和动力学实验与涉及水对[Ir（CO）2 I 3（COMe）] -的末端CO配体进行亲核攻击而产生（未检测到的）羟基羰基物质的机理一致。随后脱羧并除去甲烷，得到[Ir（CO）2 I 2 ]-。对于[Ir（CO） 2 I 3 Me] -，[Ir（CO） 2（NCMe）I 2（COMe）]和[Ir（CO） 3 I 2 Me]观察到与水相似的反应，并显示出中性配合物费率明显更高。结果表明，在甲醇羰基化过程中，CO 2的形成不限于由[Ir（CO） 2 I 4 ] -或[Ir（CO） 3 I 3 ]介导的常规水煤气变换机理，而可以直接由关键有机物产生。 -铱（ III）羰基化循环中的中间体。还提出了另一种不涉及H
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: C: MVol.C2, 1.12, page 161 - 169
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Hieber, W.; Lagally, H.; Mayr, A., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie
  作者：Hieber, W.、Lagally, H.、Mayr, A.

  DOI：——

  日期：——